[高等教育]高分子材料成型加工課件(參考版)
2025-01-22 19:11本頁面
【正文】 根據(jù) “ 纏結(jié) ”學(xué)說推測當(dāng) γ超過第二牛頓區(qū)后 ， 熔液的粘度的變化趨勢 ？ 為什么 ？ ③ 在流動性 —溫度坐標(biāo)中畫出溫度對熱固性聚合物流動度的影響曲線 ， 并解釋出現(xiàn)這種形狀曲線的原因 。 且出現(xiàn)非牛頓流動的臨界剪切速率有所上升 。 ） . （ 4）添加劑的影響： * 固體物質(zhì)的加入量超過一定值后 ， 體系粘度反而減少 。 ① 當(dāng) [η] 相同時長支鏈?zhǔn)谷垠w的 η 增加； ② 當(dāng)切變粘度相同時 ， 支化的高聚物開始出現(xiàn)非牛頓流動的 γ較線性聚合物為小 。 [η] 只與分子的特性及溫度有關(guān) 。 Mw. （ 2）分子量分布的影響： 用 / 的比值來衡量 。 討論： ① 出現(xiàn) Mc的原因：當(dāng) Mc時 ,分子鏈易解纏 。 MwMw 臨界分子量 Mc=5000~15000。 * 定量： Flory等提出了分子量與熔體零切粘度間的關(guān)系 。 ② η a對 γ在不同范圍內(nèi)的敏感度不同 . * 加工應(yīng)選在低粘度區(qū) (η a對 γ較不敏感 ) ηaγ.. . . . . . . 本身的結(jié)構(gòu)因素 : (1) 分子量的影響： * 定性： M↑ ， ηa↑ 。 *對很多聚合物 Φ g和 α 都是常數(shù) : Φ g= α= 104/℃ 壓力對粘度的影響 : P↑, 自由體積 ↓ ， η↑ ， 壓力 溫度等效性 ： P↑ 和 T↓→η↑ 等效值 (△ T/△ P)η ≈( 3 ~ 9) 102℃ /atm * 對絕大部分聚合物 ， P↑ 至 1000atm相當(dāng)于 T↓ 了30~50℃ ,此值與分子量無關(guān) 。 (William,Landel,Ferry)方程 : ㏒ η T=㏒ η g[C1(TTg)]/[C2+(TTg)] η T： T時粘度 η g： Tg時粘度 C1, C2為常數(shù) . C1=1/ g=， C2=Φ g/α= Φ g::Tg時聚合物的自由體積分?jǐn)?shù) 。 在 Tf以上不寬的溫度范圍 （ ℃ ） 適用 . 例 :HDPE: Eη =29KJ/mol； PS: Eη = 94 KJ/mol 當(dāng) T從 200℃ 升至 210℃ 時 ， η HDPE↓ 17%； η ps↓ 66% ∴ 活化能越大 ， 對溫度越敏感 。 . 溫度的粘度的影響： （ 1）定性： T↑ ，分子熱運動加強，分子振幅增大，自由體積 ↑ ， η a↓ （ 2）定量： ① Andrade的研究成果：對處于 Tf以上的熱塑性聚合物，其熔體粘度隨 T升高，是指數(shù)函數(shù)方式下降： η=Ae Eη/RT 或 ㏑ η= ㏑ A + Eη /RT 其中： Eη —粘流活化能（ Kcal/mol）， R氣體常數(shù)（ . 影響聚合物流變行為的因素： * 給定 γ下決定聚合物熔體粘度的兩個方面 : 鏈間纏結(jié) ↑ η a↑ 自由體積 ↑ η a↓
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1