[高等教育]chapter12羧酸(參考版)
2025-01-22 18:25本頁面
【正文】 + H 2 O. . . . . . 1. 合 成化合物： a, b, c, d，你將選擇下列哪條路線 ？ 2. 試 由乙醇制備 2甲基丁酸 ( a ) C H 2 C O O H ( b ) CC H 3C H 3C H 3C O O H( c ) H O C H2 C H 2 C H 2 C O O H ( d ) H O O C C H 2 C H 2 C O O HR X R M g XM g 1 ) C O 22 ) H 3 O+R C O O HA 路 線R XC NR C NH 2 OR C O O HB 路 線H+本章習(xí)題： （一） 1， 3， 5（二） 2， 4， 6（三）（四）（五）（七）（九）（十一）（十三） 。 試 判斷由乳酸生成的環(huán)狀二酯 (內(nèi)酯 )有幾個立體異構(gòu)體 ？ C H3 C HCOO HOH H OCOC HHC H 3OOOOC H 3C H 3 鹵代羧酸 1）鹵代酸的合成 α鹵代酸： (赫爾 伏爾赫特 澤林斯基反應(yīng) ) ?鹵代酸： ?、 ?等 鹵代酸： (二元羧酸的單酯用漢斯狄克反應(yīng)） RCH=CHCOOH + HBr RCHCH2COOH Br B r C H 2 C H 2 C H 2 C O O HN a 2 C O 3H 2 OB r C H 2 C H 2 C H 2 C O O OO 鹵代酸中的鹵原子與鹵代烴中的鹵原子相似，可以進(jìn)行親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)。O H稀 H 2 S O 4COR R 39。 C H 3 C H C H 2 C O O HO HC H 3 C H = C H C O O HH+H O C H 2 C H 2 C H 2 C O O HO OH + ? γ γ 丁內(nèi) 酯 δ H O ( C H2 ) 4 C O O HO OH +δ戊內(nèi) 酯 ω羥基酸 (C9)在極稀溶液內(nèi)，可形成 大環(huán)內(nèi)酯 。 (4) 用 β羰基酯還原，水解合成。 CH3CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH ? ε ? ? ? α （ β 羥基酸） (1) 醛 β羥基醛 β羥基酸 (2) β氯醇與 NaCN反應(yīng)，再水解。 羥基羧酸和鹵代羧酸 羥基羧酸 C H 3 C H 2 C C H 3OH C NC H 3 C H 2 C C NO HC H 3H+H 2 OC H 3 C H 2 C C O O HO HC H 3C H 3 C H C O O HB rN a O HH 2 OC H 3 C H C O O HO HH+ 羥基酸的制備 （ ? 羥基酸） （ 1） 由羰基化合物加 HCN，然后水解合成。如： ? 羧酸鹽的脫羧反應(yīng) 將 RCOOH轉(zhuǎn)變?yōu)?RX： 即 Hunsdiecker（漢斯迪克） 反應(yīng) —— 重金屬羧酸鹽 (如Ag+)和鹵素 (如 Br2)反應(yīng) R C O O A g + B r 2 R B r + C O 2 + A g B rO C H 3O HC O O HC H 3 OH u n s d i e c k e rr e a c t i o nO C H 3O HC lC H 3 O 二元羧酸的熱分解反應(yīng) H O O C C O O H H C O O H + C O 2H O O C C H 2 C O O H C H 3 C O O H + C O 2脫 羧( C O 2 ) 二元羧酸 受熱，依兩個羧基的相對位置不同，其產(chǎn)物各異，乙二酸、丙二酸脫羧生成一元酸；丁二酸、戊二酸脫羧生成酸酐；己二酸、庚二酸則脫羧兼脫水生成酮。 C H 2 C O O HGa C O 2C H 2 HG（ 吸 ）C l 3 C C O O H△C H C l 3 + C O 2C=OC H 2 C O O HC=OC H 3△ + C O 2 在結(jié)構(gòu)上，兩個吸電子基連在同一個碳上的化合物，熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的，加熱易脫羧。如： C H 3 C O O N a++ N a O HC a O△C H 4 + N a 2 C O 3C H 3 C=OOC H 3 C O=OC a△C H 3 C=OC H 3 + C a C O 3現(xiàn)可采用氣相催化脫羧有羧酸直接來制備酮。 C H 3 C H 2 C O O H B r 2 / P C H 3 C H C O O HB rB r 2 / P C H3 C C O O HB rB r反應(yīng)機理： P + B r 2 P B r 3R C H 2 C O O H + P B r 3 R C HHC =OB rR C H = C B rO HR C H = C B rO H：+ B r B rδδδR C H C =OB rB rH +R C H 2 C O O H+R C H C =OB rB rR C H C =OO HB r+ R C H 2 C O B r互 換R C HB rC =O HB rB r
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