王新新稀土元素化學(xué)(參考版)
2025-01-19 09:51本頁面
【正文】 上圖為氯化鑭粉末。上圖為釤鈷磁體元件。鈰的合金耐高熱，可以用來制造噴氣推進(jìn)器零件。在一般情況下，氣體雜質(zhì)主要靠電遷移法除去，非稀土雜質(zhì)利用區(qū)域熔化和電遷移法共同除去。操作時(shí)，將正負(fù)極固定在金屬棒的兩端，在真空和惰性氣氛中以直流電加熱到金屬熔點(diǎn)以下的 100200度時(shí)，進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的電解（約幾天），使雜質(zhì)移向兩端，金屬的中間部分純度較高，其雜質(zhì)含量可減少到 106數(shù)量級(jí)?？傻酶呒兘饘佟Ｒ话闳蹍^(qū)的寬度應(yīng)與條狀金屬的直徑大小相適應(yīng)，熔區(qū)移動(dòng)的速度一般以 。真空蒸餾法常用于真空熔煉以后的稀土金屬純化。 ? 真空蒸餾法 ? 提純稀土金屬 ? 它是基于稀土元素和雜質(zhì)的熔、沸點(diǎn)、蒸氣壓蒸餾速度的差異來達(dá)到分離提純的目的。經(jīng)濟(jì)，不需催化劑，可連續(xù)生產(chǎn)，但純度低。經(jīng)多次區(qū)域熔煉，可得到雜質(zhì)含量低于 1012超純金屬。將線圈沿管路緩慢移動(dòng)，熔融帶便隨著它前進(jìn)。 D12D1+D2反協(xié)同效應(yīng) D12=D1+D2無協(xié)同效應(yīng) ? 生產(chǎn)中常用酸性 +中性萃取體系 ? 協(xié)同機(jī)理： Mn+ +nHA +qS有 +nH+ （ 1）加合機(jī)理（ 2）取代機(jī)理（ 3）降低萃合物的親水性 ? ? 在 TBPHNO3體系中 U Th和稀土的萃取分離原理 ? 伯胺 (N1923)從白云礦濃硫酸分解液中萃取釷和提取稀土 ? N1923萃取 H2SO4機(jī)理 :2RNH2有 +2H+ +SO42( RNH3)2SO4有 RNH2有 + H+ + HSO4 RNH3HSO4有 ? N1923萃取 RE3+機(jī)理 :RE3+ + SO42+ ( RNH3)2SO4有 ( RNH3)3RE( SO4)3有 ? RE3+ + SO42 +3 ( RNH3HSO4)有 ( RNH3)3RE( SO4)3有 + H2SO4 ? P204萃取分離鈰 :正序萃取，分離因素大 ? P350萃取分離鑭 :我國(guó)合成，與 TBP相比在低酸度下有較大 q值，但 DZ圖在 EuGd處出現(xiàn)轉(zhuǎn)折，分配比減小，因此 P350HNO3體系的應(yīng)用有局限性。 有機(jī)相：萃取劑、有機(jī)溶劑（稀釋劑）。 6. 2 溶劑萃取法的基本概念 ? ：對(duì)無機(jī)物萃取，是水相的溶質(zhì)轉(zhuǎn)移到有機(jī)相的過程。 ? 1953年 :TBP用于稀土元素間的分離。 ? 1937年： RECl3在有機(jī)相（醇酮醚）中的分配。 雙雙效應(yīng)還存在于液 液萃取的分離因素、配合物的穩(wěn)定性等熱力學(xué)性質(zhì)中。從 Sm— Dy都有。 半徑減小導(dǎo)致配位數(shù)變化、晶體結(jié)構(gòu)變化、空間效應(yīng)、配位原子的配位能力變化。 ? 配位數(shù) 6 8 12 ? 雜化方式 d2 s p3 d4 s p3 f3d5 s p3 ? 穩(wěn)定常數(shù)的變化： ? Ln(H2O)x3+ + nL == Ln(H2O)xnLn + nH2O ? 輕稀土元素 : 從 La— Eu(Gd)，對(duì)于各種配體配合物， 1： 1型 K1值均勻上升，隨離子半徑變化，半徑是主要影響因素。 ? 配位數(shù)和幾何構(gòu)型 ? 612配位數(shù)， 8， 9常見。氨基多酸，吡啶二羧酸，西弗堿 ? （ 3）稀土羰基配合物 Pr Nd Eu Ga Ho 已制得。 ? 固體配合物 ? （ 1）無機(jī)配體的固體配合物 ? 鹵素配體： MREF4 擬鹵素配體： M3RE(NCS)6 金屬陰離子配體： M3La(NO3)6 (NH4)2Ce(NO3)6 ? （ 2）有機(jī)配體配合物 ? 有機(jī)含氧配體 有機(jī)含氮配體 有機(jī)氮 氧配體 ? 20世紀(jì) 60年代以后，利用適當(dāng)極性的非水溶劑作介質(zhì)，制備出一系列以 N為配體的配合物。 ? （ 4）稀土離子的半徑較大，故對(duì)配體的靜電吸引力也較小，鍵強(qiáng)也較弱。 ? （ 2）稀土離子與配體之間的成鍵主要是通過靜電相
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