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無機(jī)化學(xué)化學(xué)反應(yīng)速率(參考版)

2025-01-18 12:40本頁(yè)面
  

【正文】 。酶催化是界于均相與多相之間的催化。 ? 因此,當(dāng)催化劑、溫度、反應(yīng)物的量一定時(shí),反應(yīng)速率與反應(yīng)物分散度、生成物的擴(kuò)散速率、催化劑的表面積大小等因素有關(guān)。 2022/2/12 48 多相催化(非均相催化) ? 反應(yīng)物與催化劑不是同一相,催化劑自成一相。能加快反應(yīng)速率的稱為 正催化劑 ,能減慢反應(yīng)速率的稱為 負(fù)催化劑 。 ②無論是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng),升高反應(yīng)溫度,都會(huì)使反應(yīng)速率加快,只不過是吸熱反應(yīng)速率加快的程度大于放熱反應(yīng)而已。若已知某反應(yīng)的活化能 Ea及 T1時(shí) k1的值,便可計(jì)算出該反應(yīng)在 T2時(shí)刻的k2: 2022/2/12 46 )11(3 0 lg2112TTREkk a??反之,已知 T1和 T2時(shí)的 k1和 k2也可以計(jì)算出該反應(yīng)的活化能。溫度越高, k越大,反應(yīng)速率越快。 ? 阿侖尼烏斯論證了溫度與反應(yīng)速率之間的定量關(guān)系: ? 或 RTaEAek ??RTEAk a??ln2022/2/12 45 ? 式中: A是與反應(yīng)有關(guān)的特性常數(shù),稱為“指數(shù)前因子或頻率因子”; Ea為活化能( J/mol);對(duì)某給定的反應(yīng), Ea為定值,當(dāng)溫度變化不大時(shí), Ea和 A不隨溫度變化。 ? 2022/2/12 44 溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響 ? 溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響很顯著。 ? 注意: ? ① 增加反應(yīng)物濃度并不改變反應(yīng)活化分子的百分?jǐn)?shù); ? ②反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的定量關(guān)系,一般不能簡(jiǎn)單地從反應(yīng)的計(jì)量方程式中獲得,它與反應(yīng)機(jī)理有關(guān),反應(yīng)速率與濃度的關(guān)系可以由速率方程表示,而速率方程則由實(shí)驗(yàn)來決定。 kdtBdv ??? ][2022/2/12 41 ? ( 2)一級(jí)反應(yīng)的特征 反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的一次方成正比。零級(jí)反應(yīng)不多,常見的零級(jí)反應(yīng)是在固體表面發(fā)生的多相催化反應(yīng)。 2022/2/12 40 ? ( 1)零級(jí)反應(yīng)的特征 整個(gè)反應(yīng)過程中反應(yīng)速率為一常數(shù) ,與反應(yīng)物和反應(yīng)經(jīng)歷的時(shí)間無關(guān)。 n可以為整數(shù)、分?jǐn)?shù),也可以是負(fù)數(shù)。 2022/2/12 38 2022/2/12 39 反應(yīng)級(jí)數(shù) ? 當(dāng)基元反應(yīng)為 aA+bB→cC+dD 時(shí),在質(zhì)量作用定律 ν= kca(A)cb (B) 中,反應(yīng)物 濃度的指數(shù) ( a、b)稱為參加反應(yīng)的各組分( A、 B)的 級(jí)數(shù) 。 反應(yīng)決定。 ? 質(zhì)量作用定律可適用于其中每一步基元反應(yīng),但不適用于總反應(yīng),因?yàn)榭偡磻?yīng)代表的是以的總體計(jì)量關(guān)系,并不代表反應(yīng)的真正歷程。 質(zhì)量作用定律 2022/2/12 37 ? 實(shí)驗(yàn)證明 質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng) ,因?yàn)榛磻?yīng)直接代表了反應(yīng)物分子間的相互作用。 2022/2/12 35 2022/2/12 36 基元反應(yīng)和反應(yīng)級(jí)數(shù) 1. 質(zhì)量作用定律(也稱反應(yīng)速率定律) 一定溫度下:某基元反應(yīng) aA+bB→cC+dD 上式稱 速率方程式 ,式中 k為反應(yīng)速率常數(shù),它取決于反應(yīng)物的性質(zhì)及溫度,與反應(yīng)物濃度無關(guān)。 ? 將基元反應(yīng)所表示的總反應(yīng)所經(jīng)歷的具體途徑稱為 反應(yīng)歷程(或反應(yīng)機(jī)理) 。對(duì)基元反應(yīng),反應(yīng)速率與濃度的關(guān)系,可以由質(zhì)量作用定
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