第五章電化學(xué)分析法(參考版)
2024-10-21 12:19本頁(yè)面
【正文】 O HN H 2ON H+ H 2 + 2 eON H+ H2 O+ H+OO+ N H4+ 1 2 3 4 5 。 第五節(jié) 循環(huán)伏安法 極譜分析所獲得的電流響應(yīng)與電位的關(guān)系稱為線性伏安掃描。 富集因素 K指電積到電極中的濃度 CH與被測(cè)物在溶液中的原始濃度 C的比值： CCK H?溶出伏安法最大的優(yōu)點(diǎn)是靈敏度非常高，陽(yáng)極溶出法檢出限可達(dá) 1012mol/l，陰極溶出法檢出限可達(dá) 109mol/l。 先將被測(cè)物質(zhì)通過(guò)陰極還原富集在一個(gè)固定的微電極上 ， 再由負(fù)向正電位方向掃描溶出 ， 根據(jù)溶出極化曲線來(lái)進(jìn)行分析測(cè)定 。因此，在進(jìn)行痕量組分測(cè)定時(shí)，對(duì)試劑的純度要求很高。使檢出限可以達(dá)到 108109mol/1。 （ 2）測(cè)定靈敏度高。 方波極譜的峰電流方程是： iP = ? 107 n2 Es D1/2 AC 式中： Es是方波電壓振幅，單位為 V C是被測(cè)物質(zhì)濃度，單位為 mol/ml 方波極譜法的特點(diǎn)： （ 1）分辨能力高，抗干擾能力強(qiáng)。方波極譜儀的工作原理如圖所示。 可逆波 ——電流受擴(kuò)散速度控制的極譜波。 （ 2） 施加極化電壓速度快 ， 得到峰形波 ， 靈敏度比經(jīng)典極譜法高約 2個(gè)數(shù)量級(jí) ， 最低測(cè)定下限可達(dá)到 107mol/l?？梢院雎圆挥?jì)。 RC稱為時(shí)間常數(shù)。 單掃描示波極譜儀工作原理如圖所示 。 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 充電電流大小與汞滴生長(zhǎng)速度有關(guān)。 當(dāng)電壓很大時(shí)，甘汞電極帶負(fù)電，形成正充電電流。 （ 3）消除 氧波和極譜極大 —— 極譜分析還需加入除氧劑和表面活性劑，以除氧和消除極譜極大。 （ 1）消除 遷移電流 ——加支持電解質(zhì)， 使池內(nèi)阻變小，電壓降低。如果溶液中幾種物質(zhì)的析出電位相差較大，就可以分別得到幾個(gè)清晰的極譜波。 若混合溶液中有幾種被測(cè)離子，當(dāng)外加電位加到某一被測(cè)物質(zhì)的分解電位時(shí)，這種物質(zhì)便在滴汞電極上還原，產(chǎn)生相應(yīng)的極譜波。 極限擴(kuò)散電流方程 從上式中已知： KS代表什么物理含義？ 6132613221,613221m a x,607706tmctmnDIctmnDIa v edd??Ilkovic方程： ckCdki sS ?? ? ][ 2D擴(kuò)散系數(shù) m汞滴的流速 t汞滴的壽命 稱為毛細(xì)管常數(shù) 21,2161321hIhtmhthma v ed????h為汞柱高度 實(shí)驗(yàn)中用來(lái)驗(yàn)證極限電流是否受擴(kuò)散控制。 nFM itmitQnFMQm???m——電極上析出物質(zhì)的量 M——分子量或原子量 n——參與電極反應(yīng)的電子
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1