【正文】 Chemical Toxicology》 否定表 negative list 約 70種 限制表 IFRA 立法 (International Fragrance Association) Code of practice *QRA:定量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià) GB/T 227312022 日用香精 。 評(píng)價(jià)內(nèi)容：①刺激性②腐蝕性③光毒性④過敏性 毒理學(xué)評(píng)價(jià)機(jī)構(gòu) RIFM (Research Institute for Fragrance Materials) 成立于 1968年，總部在美國。 codex。 act。 評(píng)價(jià)員數(shù) 評(píng)價(jià)次數(shù) 臨界值 5 15 9 6 18 10 7 21 12 8 24 13 9 27 14 10 30 15 11 33 17 20Dn 16 評(píng)價(jià)內(nèi)容 ： ① 香料在人體中的新陳代謝途徑； ② 毒理學(xué)：對(duì)人體是否有危害、是否致癌、是否突變、是否有生殖毒性； ③ 環(huán)境影響： P(持續(xù)性 persistence)B(生物積累性 bioaccumulation)。隨著科技進(jìn)步到毒理學(xué)資料的積累以及現(xiàn)代分析技術(shù)的提高 ,每隔若干年時(shí)間 ,再新升評(píng)價(jià)一次 ,重新確定 GRAS 身份。 GRAS FEMA 號(hào)碼已從 2022 號(hào)開始已編到 4666 號(hào) ,即已有 2666 種香料物質(zhì)獲得 FEMA 編號(hào)。 FEMA 冠以 GRAS 稱號(hào)的食品香料在美國可以以 GMP(即良好制造實(shí)踐規(guī)范 ) 形式安全使用。在工業(yè)發(fā)達(dá)國家的食品香料法規(guī)中值得重視的是美國及歐洲理事會(huì)的法規(guī)。 國標(biāo)（ GB）、行標(biāo)（ QB）、地方標(biāo)、企業(yè)標(biāo) 食用香料香精 食用香料特點(diǎn)：①品種多（ 2800種）；②用量少；③大多數(shù)存在于天然食品中；④絕大多數(shù)香料是自我限量的。39。RR 39。R 39。39。39。C H C O O C 2 H 5O HROOC H 3 C O O C 2 H 5 B r C H 2 C O O C 2 H 5B r 2COC H3C H3 COC H3C H3CO HC H3C H2C H3COC H3HCO HC H3C H2C H3C C H3O HC H OC H O+2+脫水 RR 39。R 39。 39。 R C H B r C O O C 2 H 5 Zn R C H ( Z n B r ) C O O C 2 H 5C OR 39。盡管可能會(huì)發(fā)生微量的化學(xué)變化。ArRA r XC H3 C H 2 C lC H C H 2 O HC H2C O O HC H 2 M g C lMgC O2O O H O HC H 3 M g C l H 2溶劑要求：①無水 ②沸點(diǎn)低 ③與 CH3MgCl 不反應(yīng) C H 3 O H C H 3 C l C H 3 M g C lClH Mg 13 ? Reformasky reaction 無水 ，苯，四氫呋喃 二氧六環(huán) 2， 4二氧雜環(huán)己烷 F）雙烯加 (合 )成 Diels Alder reaction Diene Synthesis 丙烯醛（催淚彈原料） β 蒎烯 月桂烯 少 新鈴蘭醛 G） Prins反應(yīng) H） Darzens反應(yīng) I） FriedelCrafts 傅克反應(yīng) J） Mannich reaction K） Michael reaction 六、香精的基本概念及香料香精的質(zhì)量評(píng)價(jià) 除個(gè)別香料外，幾乎所有香料都需配成香精后使用。 39。 C O HR 39。 39。 39。 39。R 39。R 39。 39。R 39。O H R 39。 39。R 39。 C OR 39。O O C H 3+ +R C H 2 O H R C H O R C O O H C O 2 OH 2+CC H 3 C H 2 C HC H 3C H O O 2 CC H 3 C H 2 C HC H 3C O O HC H 3 C H 2 C H OO H2 11 脫 氫反應(yīng) 兔耳草醛 C）還原反應(yīng) reduction 氫化反應(yīng) hydrogenation 還原劑： H2， NaBH4， KBH4， LiAlH4， Al(OPr)3 異丙醇鋁（ Alalkoxides）。39。 39。C H 3 O HC H 2 O HC H O HC H 2 O HR 39。 39。 39。O H+ +C O O H H O C H2C O O C H 2+C O O C H 3 H O C H2 C O O C H 2 C H 3 O H+ +C H 2 O O R 39。39。39。 H X ClH+ +O HC H3C O O HO COC H3O H( C H3C O )2O++R C O O R 39。 R C O O H+ +R C OX R C OCl R 39。 OH 2H ++ +催 H2SO4 C H 3 S O 3HR COOR COR 39。（常用前四種） 例： R C O O H R 39。 ） （正、異、新、新異） C）雙環(huán)單萜 蒎烷 2， 6， 6三甲基雙環(huán) []庚烷 莰 [] 蒈 [] 守 [] 葑 [] 樟腦 龍腦（ 2羥基 1， 5， 5三甲基雙環(huán) []庚烷） α 蒎烯 β 蒎烯 D）倍半萜 (C5H8)3 OHOHOHO 7 倍半萜烯 Sesquiterpene α 金合歡烯 不是順反式的差異 而是雙鍵位置的差異 β 金合歡烯 紅沒藥烯 橙花叔醇 Nerolidol 圓柚酮（西柚汁中主要芳香劑） β 石竹烯 反式 β 胡蘿卜素（色素） 胡蘿卜素降解產(chǎn) 物，不符合 (C5H8)n，但歸為萜類化合物 紫羅蘭酮（降萜類化合物） *（ C9～ C13 降萜類化合物） 五、有機(jī)化學(xué)在香料（精）工業(yè)中的應(yīng)用 蒸餾 精油 不僅用于調(diào)配，還用 作半合成香料原料 萃取 浸膏、凈油、酊劑、油樹脂 主要用于調(diào)配 ? 為什么研究天然香料？ ① 直接用于調(diào)配香精 ② 用作半合成香料的原料 ③ 進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，開發(fā)新香料 人造 (artificial)