【正文】 。 ㈢ 蠟、瀝青和石油焦 它們是從生產(chǎn)燃料和潤(rùn)滑油時(shí)進(jìn)一步加工得來(lái)的，其產(chǎn)量約為所加工原油的百分之幾。 ㈡ 潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂 潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂被用來(lái)減少機(jī)件之間的摩擦，保護(hù)機(jī)件以延長(zhǎng)它們的使用壽命并節(jié)省動(dòng)力。 液化石油氣 燃料 即液態(tài)烴。 噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料 (噴氣燃料 ) 有航空煤油。 石油產(chǎn)品的分類(lèi)： 石油經(jīng)過(guò)加工提煉，可以得到的產(chǎn)品大致可分為四大類(lèi)： ㈠石油燃料 石油燃料是用量最大的油品。 根據(jù)國(guó)外經(jīng)驗(yàn) ，兩段流程靈活性最大，而且可以處理一段流程維以處理的原料，并能生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)航空煤油和柴油。 兩段加氫裂化工藝的特點(diǎn)是：對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng)，改變第一段催化劑可以處理多種原料，如高氮高芳烴的重質(zhì)原料油。生成油進(jìn)入脫氨 (硫 )塔，脫去 NH3 和 H2S 后，作為第二段加氫裂化的進(jìn)料。在加氫活性高的催化劑上進(jìn)行脫硫，脫氮反應(yīng)，此時(shí)原 料油中的重金屬也被脫掉。尾油可一部分或全部作循環(huán)油用，與原料混合后返回反應(yīng)系統(tǒng)，或送出裝置作為燃料油。自高壓分離器頂部分出循環(huán)氫，經(jīng)循環(huán)氫壓縮機(jī)升壓至反應(yīng)器入口壓力后，返回系統(tǒng)循環(huán)使用，自高壓分離器底部分出加氫生成油，經(jīng)減壓系統(tǒng)減壓至 ，進(jìn)入低壓分離器，在低壓分離器內(nèi)將水脫出，并釋放出溶解氣體，作為富氣送出裝置，可以作燃料氣用。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)與原料換熱降至 200℃ ，再經(jīng)冷卻溫度降到 30℃ ～ 40℃ 之后進(jìn)入高壓分離器。原料在反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)條件維持在溫度 380℃ ～ 440℃ ，空速 1，氫油體積比 2500。下面主要介紹一段流程和二段流程加氫裂化。 (2) 產(chǎn)品質(zhì)量好，收率高 加氫裂化產(chǎn)品的主要特點(diǎn)是不飽和烴少，非烴雜質(zhì)含量少，所以油品的安定性好，無(wú)腐蝕，含環(huán)烷烴多，還可作為重整原料。 加氫裂化產(chǎn)品方案可根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)整。 上述加氫裂化反應(yīng)中，加氫反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)，而裂化反應(yīng)則是吸熱反應(yīng)，二者部分抵銷(xiāo)，最終結(jié)果仍為放熱反應(yīng)過(guò)程。 非烴類(lèi)化合物 原料油中的含硫、含氮、含氧化合物，在加氫裂化條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)，生成 硫化氫、氨和水被除去。 雙環(huán)、多環(huán)和稠環(huán)芳烴加氫裂化是分步進(jìn)行的，通常一個(gè)芳香環(huán)首先加氫變?yōu)榄h(huán)烷烴，然后環(huán)烷環(huán)斷開(kāi)變成單烷基芳烴，再按單環(huán)芳烴規(guī)律進(jìn)行反應(yīng)。 芳烴 單環(huán)芳烴的加氫裂化不同于單環(huán)環(huán)烷烴，若側(cè)鏈上有三個(gè)碳原子以上時(shí)，首先不是異構(gòu)化而是斷側(cè)鏈，生成相應(yīng)的烷烴和芳烴。 RCH2CH2CH3 環(huán)烷烴 單環(huán)環(huán)烷烴在過(guò)程中發(fā)生異構(gòu)化，斷環(huán)，脫烷基以及不明顯的脫氫反應(yīng)：雙環(huán)環(huán)烷烴和多環(huán)環(huán)烷烴首先異構(gòu)化生成五圓環(huán)的衍生物然后再斷鏈。 RCH2CH=CH2 + H2190。在加氫裂化條件下，烯烴加氫變?yōu)轱柡蜔N，反應(yīng)速度最快。烷烴加氫反應(yīng)速度隨著烷烴分子量增大而加快，異構(gòu)化的速度也隨著分子量增大而加快。 ㈠ 加氫裂化過(guò)程的化學(xué)反應(yīng) 石油烴類(lèi)在高溫、高壓及加氫裂化催化劑存在下，通過(guò)一系列化學(xué)反應(yīng)，使重質(zhì)油品轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)油品，其主要反應(yīng)包括：裂化、加氫、異構(gòu)化、環(huán)化及脫硫、脫氮和脫金屬等。 加氫裂化實(shí)質(zhì)上是加氫和催化裂化這兩種反應(yīng)的有機(jī)結(jié)合。所以脫碳過(guò)程的輕質(zhì)油收率不可能很高。改變碳?xì)浔扔袃蓚€(gè)途徑；一是脫碳，二是加氫。 二、加氫裂化 加氫裂化是重質(zhì)原料在催化劑和氫氣存在下進(jìn)行的催化加工，生產(chǎn)各種輕質(zhì)燃料油的工藝過(guò)程。 石油餾分加氫精制的操作條件因原料不同而異。為了保 證循環(huán)氫的純度 (不小于 65%(體 ))，避免硫化氫在系統(tǒng)中積累，常用硫化氫回收系統(tǒng)，解吸出來(lái)的硫化氫送到制硫裝置回收硫磺，凈化后的氫氣循環(huán)使用。分出的液體產(chǎn)物是加氫生成油，其中也溶解有少量的氣態(tài)烴和硫化氫，生成油經(jīng)過(guò)減壓再進(jìn)入低壓分離器進(jìn)一步分離出氣態(tài)烴等組分，產(chǎn)品去分餾系統(tǒng)分離成合格產(chǎn)品。在冷卻器前要向產(chǎn)物中注入高壓洗滌水，以溶解反應(yīng)生成的氨和部分硫化氫。此時(shí)第一段主要是加氫精制，第二段是芳烴加氫飽和。前者叫一段加氫法，后者叫兩段加氫法。循環(huán)氫與油料混合物通過(guò)每段催化劑床層進(jìn)行加氫反應(yīng)。反應(yīng)器進(jìn)料可以是氣相 (精制汽油時(shí) )，也可以是氣液混相 (精制柴油時(shí) )。 ㈡ 加氫精制工藝裝置 加氫精制的工藝流程因原料而異，但基本原理是相同的，如圖 310 所示，包括反應(yīng)系統(tǒng)、生成油換熱、冷卻、分離系統(tǒng)和循環(huán)氫系統(tǒng)三部分。例如，焦化柴油加氫精制時(shí)，當(dāng)脫硫率達(dá)到 90%的條件下，脫氮率僅為 40%。 ５、在各類(lèi)烴中，環(huán)烷烴和烷烴很少發(fā)生反應(yīng)，而大部分的烯烴與氫反應(yīng)生成烷烴。 ４、重質(zhì)油加氫脫金屬反應(yīng) 金屬有機(jī)化合物大部分存在于重質(zhì)石油餾分中，特別是渣油中。174。174。由于重整工藝的發(fā)展，可提供大量的副產(chǎn)氫氣，為發(fā)展加氫精制工藝創(chuàng)造了有利條件，因此加氫精制已成為煉油廠中廣泛采用的加工過(guò)程，也正在取代其它類(lèi)型的油品精制方法。后加氫催化劑為鉬酸 鈷 或鉬酸鎳，反應(yīng)溫度為 330℃ 左右 。這是由于加氫裂化反應(yīng)使重整產(chǎn)物中含有少量烯烴，會(huì)使芳烴產(chǎn)品的純度降低。以生產(chǎn)高辛烷值汽油為目的時(shí)，重整汽 油從穩(wěn)定塔底抽出經(jīng)冷卻后送出裝置。 油氣分離器底分出的液體與穩(wěn)定塔底液體換熱后進(jìn)入穩(wěn)定塔。 從油氣分離器頂分出的氣體含有大量氫氣 [85%(體 )～ 95%(體 )]，經(jīng)循環(huán)氫 壓縮機(jī) 升壓后，大部分作為循環(huán)氫與重整原料混合后重新進(jìn)入反應(yīng)器，其余部分去預(yù)加氫部分。由于重整反應(yīng)是吸熱反應(yīng)以及反應(yīng)器又近似于絕熱操 作，物料經(jīng)過(guò)反應(yīng)以后溫度降低，為了維持足夠高的溫度條件 (通常是 500℃ 左右 )，重整反應(yīng)部分一般設(shè)置 3～ 4 個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)操作，每個(gè)反應(yīng)器之前都設(shè)有加熱爐，給反應(yīng)系統(tǒng)補(bǔ)充熱量，從而避免溫降過(guò)大。以蒸餾脫水法較為常用。 ４、重整原料的脫水及脫硫 加氫過(guò)程得到的生成油中尚溶解有 H2S、 NH3和 H2O等，為了保護(hù)重整催化劑，必須除去這些雜質(zhì)。烯烴加氫飽和，砷、鉛等重金屬化合在預(yù)加氫條件下進(jìn)行分解，并被催化劑吸附除去。 ３、預(yù)加氫 預(yù)加氫的目的是脫除原料油中的雜質(zhì)。若原料油含砷量較低，例如 100ppb，則可不經(jīng)預(yù)脫砷，只需經(jīng)過(guò)預(yù)加氫就可達(dá)到要求。預(yù)分餾過(guò)程中也同時(shí)脫除原料油中的部分水分。例如，生產(chǎn)芳烴時(shí)，切除 60℃ 的餾分；生產(chǎn)高辛烷值汽油時(shí)，切除 80℃ 的餾分。 ㈠ 重整原料油的預(yù)處理 包括原料的預(yù)分餾，預(yù)脫砷和預(yù)加氫幾個(gè)部分。 三、工藝流程 一套完整的重整工業(yè)裝置大都包括原料油預(yù)處理、重整反應(yīng)、產(chǎn)品后加氫和穩(wěn)定處理幾個(gè)部分。原料油中的含硫、含氮化合物和水分在重整條件下，分別生成硫化氫和氨，它們含量過(guò)高，會(huì)降低催化劑的性能。 ㈡ 重整原料油的雜質(zhì)含量 重整原料對(duì)雜質(zhì)含量有極嚴(yán)格的要求 ,這是從保護(hù)催化劑的活性所考慮的。選用 60℃ ～ 145℃ 餾分作重整原料時(shí)，其中的 130℃ ～ 145℃屬于航煤餾分的沸點(diǎn)范圍。如Ｃ 6 烷烴及環(huán)烷烴的沸點(diǎn)在℃ ～ ℃ 之間； C7 烷烴和環(huán)烷烴沸點(diǎn)在 ℃ ～ ℃ 之間；而 C8 烷烴和環(huán)烷烴的沸點(diǎn)在℃ ～ ℃ 之間。因此適宜的餾程是 80℃ ～ 180℃ 。 Ｃ 6 的餾分（ 80℃ 以下餾分）本身辛烷值比較高，所以餾分的初餾點(diǎn)應(yīng)選在 80℃ 以上。 ㈠ 原料油的沸點(diǎn)范圍 重整原料的沸點(diǎn)范圍根據(jù)生產(chǎn)目的來(lái)確定。 二、催化重整的原料油 催化重整通常以直餾汽油餾分為原料，根據(jù)生產(chǎn)目的不同，對(duì)原料油的餾程有一定的要求。 所有的重整過(guò)程均 采用固定床系列（通常是三個(gè)）反應(yīng)器：第一反應(yīng)器的主要反應(yīng)是環(huán)烷脫氫，第二反應(yīng)器發(fā)生 C5 環(huán)烷異構(gòu)化生成環(huán)己烷的同系物和脫氫環(huán)化，第三反應(yīng)器發(fā)生輕微的加氫裂化和脫氫環(huán)化。在雙金屬重整過(guò)程中加入金屬錸作為助催化劑，以減少氫解副反應(yīng)和金屬在高溫含氫環(huán)境下聚集燒結(jié)。金屬催化烷烴脫氫為烯烴，環(huán)烷烴脫氫為芳香烴，催化異構(gòu)烯烴的加氫，對(duì)于加氫異構(gòu)化和異構(gòu)化反應(yīng)也有貢獻(xiàn)。 一、催化重整 (catalytic reformation )的化學(xué)反映 重整催化劑通常含有千分之幾的貴 金屬鉑 ，它或者單獨(dú)的或者與其它金屬（ Re、 Ir 或 Sn）共同擔(dān)載在多孔的酸性 氧化鋁 （一般引入氯元素）上。––芳香烴，同時(shí)副產(chǎn)大量氫氣可作為加氫工藝的氫氣來(lái)源。采用 鉑 催化劑的重整過(guò)程稱(chēng)鉑重整，采用鉑錸催化劑的稱(chēng)為鉑錸重整，而采用多金屬催化劑的重整過(guò)程稱(chēng)為多金屬重整。 ―重整 ‖是指烴類(lèi)分子重新排列成新的分子結(jié)構(gòu)，而不改變分子大小的加工過(guò)程。采用該工藝的工業(yè)裝置在我國(guó)鎮(zhèn)海 煉油廠、武漢煉油廠、廣州煉油廠、長(zhǎng)嶺煉油廠、南京煉油廠都已相繼投產(chǎn)。兩個(gè)再生器的煙氣分別通過(guò)各自的旋風(fēng)分離器排出。前一再生器控制在高的 CO/CO2比下操作，焦炭中的絕大部分氫和一部分碳在此被燒掉，從而為后一再生器在無(wú)水存在的情況和高溫下操作而不致使催化劑嚴(yán)重減活創(chuàng)造條件。所 生成的多碳粘稠產(chǎn)物附于催化劑上，隨催化劑向下經(jīng)汽提段，逐漸變成焦炭；附有焦炭的催化劑離開(kāi)汽提段后，進(jìn)入再生器再生。Webster 流化催化裂化工藝。 重油催化裂化工藝 重油催化裂化工藝主要由 HOC（ heavy oil cracking）工藝、 RCC(reduced crude oilconversion，常壓渣油轉(zhuǎn)化 )工藝、 Stone amp。但在催化劑的流化，輸送和回收方面，在兩器壓力平衡的計(jì)算方面，兩者完全相同。 ㈣ 重油催化裂化工藝 重油催化裂化工藝與一般催化裂化工藝的異同點(diǎn) 兩工藝既有相同的部分，亦有不同之處，完全是由于原料不同造成的。 ㈢ 重油催化裂化 催化劑 重油催化裂化要求其催化劑具有較高的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性，并且有較強(qiáng)的抗重金屬污染的能力。與此同時(shí)，當(dāng)溫度提高時(shí)，會(huì)促使熱裂化反應(yīng)的加劇，從而使重油催化裂化氣體中 C C2 增加， CC4 減少。因此可見(jiàn)，為了減少催化劑上的生焦量，必須盡可能地減少液相部分的比例，所以要強(qiáng)化催化裂化前期過(guò)程中的霧化和蒸發(fā)過(guò)程，提高氣化率，減少液固反應(yīng)。因此，用重油為原料進(jìn)行催化裂化時(shí)會(huì)出現(xiàn)焦炭產(chǎn)率高，催化劑重金屬污染嚴(yán)重以及產(chǎn)物硫、氮含量較高等問(wèn)題。典型的重油是餾程大于 350℃ 的常壓渣油或加氫脫硫常壓渣油。但是重油原料中一般有 30%～ 50%的廉價(jià)減壓渣油，因此，重油流化催化裂化工藝的經(jīng)濟(jì)性明顯優(yōu)于一般流化催化工藝，是近年來(lái)得到迅速發(fā)展的重油加工技術(shù)。 重油催化裂化 重油催化裂化（ residue fluid catalytic cracking，即 RFCC）工藝的產(chǎn)品是市場(chǎng)極需的高辛烷值汽油餾分，輕柴油餾分和石油化學(xué)工業(yè)需要的氣體原料。反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，會(huì)引起汽油的二次分解，同時(shí)因?yàn)榉肿雍Y催化劑具有較高的氫轉(zhuǎn)移活性，而使丙烯、丁烯產(chǎn)率降低。 圖 35 表示提升管催化裂化的反應(yīng)時(shí)間與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系。提升管催化裂化