【正文】 。 1912年于蘇黎世工業(yè)大學(xué)任為化學(xué)教授。 Sons, Inc. 1991 ? Robert D, Fer. Fundamental Principles of Polymeric Materials, 1993 ? 潘才元 . 高分子化學(xué) . 中國(guó)科技大學(xué)出版社 , 1997 ? 焦書(shū)科 , 孫以實(shí) . 高分子化學(xué)習(xí)題及解答 . 清華大學(xué)出版社 , 1990 ? 林尚安 , 陸耕 , 梁兆熙 . 高分子化學(xué) . 科學(xué)出版社 , 1882 ? 施良和 , 胡漢杰 . 高分子科學(xué)的今天和明天 . 化學(xué)工業(yè)出版社 , 1994 ? 周其鳳 , 胡漢杰 . 高分子化學(xué) . 化學(xué)工業(yè)出版社 , 2022 71 施陶丁格爾小傳 (Hermann Staudinger) (1881— 1965) 1881年 3月 23日生于德國(guó)萊因蘭 — 法耳次 州的沃爾姆斯； 1907年畢業(yè)于施特拉斯堡大學(xué)，獲博士學(xué) 位。 人類(lèi)活動(dòng)是高分子科學(xué)發(fā)展的動(dòng)力。 69 第一章 緒論 ? 80年代以后， 新的聚合方法和新結(jié)構(gòu)的聚合物 不斷出現(xiàn)和 發(fā)展。 ? 功能高分子： 分離材料（離子交換樹(shù)脂、分離膜等）、導(dǎo) 電高分子、感光高分子、高分子催化劑、高吸水性樹(shù)脂、醫(yī) 用高分子、藥用高分子、高分子液晶等。 68 第一章 緒論 ? 60年代以后， 特種高分子和功能高分子 得到發(fā)展。 ? 50年后期至 60年代，大量 高分子工程材料 問(wèn)世。 1963年， Ziegler和 Natta分享諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。丁苯橡膠（ 1937） , 丁腈橡膠 （ 1937） , 丁基橡膠（ 1940） , 有機(jī)氟材料（ 1943） , 滌綸樹(shù) 脂（ 1940～ 1950） , ABS（ 1947）。 Flory為此于 1974年獲得諾貝爾獎(jiǎng)。 自由基聚合發(fā)展 。 66 第一章 緒論 ? 1935年， Carothes發(fā)明 尼龍 66， 1938年工業(yè)化。 ? 1920年，德國(guó)人 Staudinger發(fā)表了“論聚合”的論文，提 出了高分子的概念，并預(yù)測(cè)了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲 酯等聚合物的結(jié)構(gòu)。 ? 1893年，法國(guó)人 De Chardon發(fā)明 粘膠纖維 。 ? 1839年，美國(guó)人 Goodyear發(fā)明 硫化橡膠 。也可用 應(yīng)力 —應(yīng)變曲線(xiàn) 直觀表示。 ? 按應(yīng)用目的，可分為 塑料、橡膠、化學(xué)纖維、涂料、粘合 劑和功能高分子 六大類(lèi)。 ? 部分高分子可呈現(xiàn) 液晶 狀態(tài)。 做為橡膠使用時(shí)， Tg是其使 用下限溫度。 ? 無(wú)定型高分子的熱轉(zhuǎn)變溫度為 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg；結(jié)晶高分子的熱轉(zhuǎn)變溫度為 熔點(diǎn) Tm。 61 第一章 緒論 ? 高分子的結(jié)晶除了與分子的微結(jié)構(gòu)有關(guān)外，還受 拉力、溫 度等外部因素 影響。 部分高分子可結(jié)晶， 但結(jié)晶度很少能達(dá)到 100%的。因此 高分子只有固態(tài) 和液態(tài)，沒(méi)有氣態(tài) 。 線(xiàn)形 支鏈形 交聯(lián)形 星形 梯形 半梯形 圖 1—4 高分子的形狀 60 第一章 緒論 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) ? 高分子之間以次價(jià)鍵（范德華力）聚集。 橡膠一般為輕度交聯(lián)的交聯(lián)形聚合物。 交聯(lián)形聚合物可通過(guò)多官能度單體聚合而成，也可通過(guò) 適當(dāng)助劑是線(xiàn)形聚合物交聯(lián)而成。 58 第一章 緒論 （ 3）交聯(lián)形聚合物 交聯(lián)形聚合物又稱(chēng) 網(wǎng)狀聚合物 或 體型聚合物 。 （ 2）支鏈形聚合物 多官能度單體 在聚合初期一般先形成支鏈形聚合物。 縮聚反應(yīng)中的 二元酸、二元醇、二元胺均為二官能度單體。 [ C H 2 C H ] nC HC H 257 第一章 緒論 高分子的形狀 高分子有三種基本的形狀： 線(xiàn)形、支鏈形和交聯(lián)形。 C H 2C CC H 2HHC H 2C CC H 2HH順 式 反 式56 第一章 緒論 丁二烯還可通過(guò) 1,2加成形成聚合物，又有全同立構(gòu)與間 同立構(gòu)之分。 全同立構(gòu)和間同立構(gòu)聚合物統(tǒng)稱(chēng)為“等規(guī)聚合物” 54 第一章 緒論 圖 1—3 高分子的立體異構(gòu)現(xiàn)象 55 第一章 緒論 （ 2）幾何異構(gòu) 1,4加成的雙烯類(lèi)聚合物，由于內(nèi)雙鍵上的基團(tuán)在雙鍵兩 側(cè)排列的方式不同，可形成 順式和反式兩種幾何異構(gòu)體 。 立體異構(gòu)體之間的性能差別很大。 53 第一章 緒論 結(jié)構(gòu)單元為 — CH2C*HR—的高分子，每一鏈節(jié)有兩種旋 光異構(gòu)體。 （ 1）手性異構(gòu) 手性異構(gòu)又稱(chēng) 旋光異構(gòu) 。 A A A B B A A A B B B B A B B A A B B BA B A B A B A B A N B A B A B A B A B AA A A A A A A A A A A A B B B B B B B BA A A A A A A A A A A A A A A A A A A ABBBBBBBBBB無(wú) 規(guī) 共 聚 物交 替 共 聚 物嵌 段 共 聚 物接 枝 共 聚 物52 第一章 緒論 高分子鏈上結(jié)構(gòu)單元中的取代基在空間的不同排布方式 導(dǎo)致高分子可能產(chǎn)生多種 立體異構(gòu)體 。例如： C H 2 C HC lC H 2 C HC lC H 2 C HC lC H C H 2C lC H 2 C HC lC H 2 C HC l頭 尾 頭 頭 尾 尾51 第一章 緒論 兩種或多種單體共聚時(shí)，結(jié)構(gòu)單元之間連接的序列結(jié)構(gòu) 更為復(fù)雜。 結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)是決定聚合物種類(lèi)和性能的基礎(chǔ)。 這正是高分子材料多分散性的特點(diǎn)。但至今為止能用數(shù)學(xué) 式表示的分子量分布不多，因此不常用。圖中可見(jiàn)，數(shù)均分子量處于分布曲線(xiàn)頂峰 附近， 接近于最可幾的平均分子量。 nwMM?D （ 1—8） 48 第一章 緒論 （ 2）分子量分布曲線(xiàn) 分為數(shù)量分布曲線(xiàn)和質(zhì)量分布曲線(xiàn)兩種。 目前有三種表示分子量分布的方法： （ 1）分子量分布指數(shù) D D值越大，表示分布越寬。 式中 α是高分子稀溶液特性粘數(shù) —分子量關(guān)系式中的指 數(shù)，一般在 ～ 。 Z均分子量通常由 離心沉淀法 測(cè)定。 ????? ??? iiiiiiiiiw MwMnMnmMmM 2（ 1—5） wM44 第一章 緒論 （ 3） Z均分子量 按 Z量平均的相對(duì)分子質(zhì)量。體系中高分子量部分對(duì)質(zhì) 均分子量由較大影響。 數(shù)均分子量通常由 滲透壓、蒸汽壓、沸點(diǎn)升高 等依數(shù)法 測(cè)定。 42 第一章 緒論 （ 1）數(shù)均分子量 按數(shù)量平均的相對(duì)分子質(zhì)量，定義為 某體系的總質(zhì)量 m 為分子總數(shù)所平均的結(jié)果。 根據(jù)統(tǒng)計(jì)方法不同，平均相對(duì)分子質(zhì)量可分 為數(shù)均分子 量、質(zhì)均分子量、 Z均分子量、粘均分子量 。 40 第一章 緒論 塑料 相