【正文】 76 。在弱堿性溶液中， B與苯酚作用生成具有顏色的化合物 C13H12ON2(C)。推斷 A、 B、 C的結(jié)構(gòu)式，并寫出相應(yīng)的反應(yīng)方程式。 72 由正丙醇合成 2甲基 2戊烯 1醇。這就要求掌握各類化合物的拆分方法。 H2O 洗水 層 有 機(jī) 層水 層乙 酸 、 正 丁 醇 、 乙 酸 正 丁 酯 、 硫 酸 和 水( 部 分 乙 酸 、 硫 酸 和 水 )飽 和( 無 機(jī) 鹽 )有 機(jī) 層 ( 上 層 )( 正 丁 醇 、 乙 酸 正 丁 酯 )N a2C O3飽 和 C a C l2水 層 ( 下 層 )( 正 丁 醇 水 溶 液 )69 有 機(jī) 層 ( 上 層 ) 水 層 ( 下 層 )( 正 丁 醇 水 溶 液 )無 水 M g S O4過 濾濾 渣( 水 合 M g S O 4 )濾 液蒸 餾乙 酸 正 丁 酯70 用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物 a. 丙醛、丙酮、丙醇和異丙醇 b. 戊醛、 2戊酮和環(huán)戊酮 c. 鄰甲苯胺、 N－甲基苯胺、苯甲酸和鄰羥基苯甲酸 71 有機(jī)化合物的合成 解好有機(jī)合成題的基礎(chǔ)是將有機(jī)反應(yīng)按官能團(tuán)轉(zhuǎn)化、 增長(zhǎng)碳鏈、減少碳鏈、重組碳架、環(huán)擴(kuò)大、環(huán)縮小、開環(huán)、關(guān)環(huán)等進(jìn)行歸納、熟記、靈活應(yīng)用。其方法通常是采取用 化學(xué)方法使雜質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而易于除去。 C 6 H 5 N O 2 C 6 H 5 N H 2 C 6 H 5 O HN a O H / H 2 O乙 醚水 層( C 6 H 5 O N a )乙 醚 層( C 6 H 5 N O 2 C 6 H 5 N H 2 )67 水 層( C6H5O N a )乙 醚 層( C6H5N O2C6H5N H2)d i l . H C l分 去 水 層C6H5O Hd i l . H C l水 層 乙 醚 層( C6H5N O2)( C 6 H 5 N H 2 解好這類試題就需要各類化合物的鑒別方法進(jìn)行較為 詳盡的總結(jié)，以便應(yīng)用。 方法簡(jiǎn)便、可靠、時(shí)間較短。作為鑒 別反應(yīng)的試驗(yàn)應(yīng)考慮以下問題： 反應(yīng)現(xiàn)象明顯，易于觀察。 (三 ) α碳為親核試劑的羰基親核加成 羥醛縮合、 Claisen縮合 63 有機(jī)化合物的分離與鑒別。 61 【 例 1】 【 解 】 C 6 H 5 C H 2 C H 3 + C l 2 h ν C 6 H 5 C H C H 3 + C 6 H 5 C H 2 C H 2 C l反 應(yīng) 速 率 :C l1 4 . 5 1C l C l h ν 2 C l .C l + C H 3 C H 2C H 3 C HC H 2 C H 2 ( B ) ( A )穩(wěn) 定 性 ： ( A ) ( B )＞...62 二、親電加成反應(yīng) 1． 鎓離子歷程 2. 碳正離子歷程 三、親電取代 四、消除反應(yīng) 五、羰基的親核加成反應(yīng) (一 ) 簡(jiǎn)單親核加成反應(yīng) 主要指醛、酮與 HCN、 NaHSO ROH的加成。要解好這類題，其首要 條件是熟悉各類基本反應(yīng)的機(jī)理，并能將這些機(jī)理重現(xiàn)、 改造和組合。 反應(yīng)機(jī)理是對(duì)反應(yīng)過程的描述。 C H = C HB r C H 2 C H 2 O H( 1 ) C H 3 C H C H 2 C C H 3C H 3 C H 3C H 3+ B r 2光 照C H 3 C CC H 2 C H 3C H 3 C H 3C H 3B r57 C H 3 C H 2 C H = C H 2 H B r+ 過 氧 化 物K M n O 4 / H +H 2 O , H g S O 4 H 2 S O 4C C HH3 CC H 2 C lC lN a O H58 ( 1 ) C H 3 C H 2 C O O HN H C H 3S O C l 2( 2 )H + / H 2 ON C C H 2 C H 2 C N( C H 3 C O ) 2 O完成下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化 C H 3 C H 2 C O C l C H 3 C H 2 CONC H 3 2 C H 2 C O O HC H 2 C O O HOOO59 補(bǔ)充下列反應(yīng)所需的試劑 C H 3 C H 2 C H 2 M g B r + E t 2 O H 3 O+C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O HC l 2 , H 2 O C O O N a + C H C l3N a O HOCOC H 360 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)歷程 一、自由基反應(yīng) 自由基反應(yīng) ， 通常指有機(jī)分子在反應(yīng)中共價(jià)鍵發(fā)生均 裂 ， 產(chǎn)生自由基中間體 。 ( 2 ) C H 2 = C H C H 2 C H C H 3C lK O H 醇 溶 液△ [ ] 這是鹵代烴的消除反應(yīng)， 消除取向遵循 Saytzeff規(guī)則， 生成 取 代基多、熱力學(xué)穩(wěn)定的共 軛二烯烴。 56 這是自由基取代反應(yīng)；反應(yīng)發(fā)生在 反應(yīng)活性較高 的 3176。 二取代環(huán)己烷 的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象： 在 滿足兩個(gè)原子或基團(tuán)的空間構(gòu)型的前提 下： 處于 e 鍵的 取代基多者穩(wěn)定； 大的取代基處于 e 鍵穩(wěn)定。 處于鄰位交叉的原子或基團(tuán)， 若能形成分子內(nèi)氫鍵， 則鄰位交叉式是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。 判斷分子構(gòu)象的穩(wěn)定性主要考慮： 各種張力和偶極 – 偶極相互作用，一般說來， 穩(wěn)定構(gòu)象是各種張力最小，偶 極 – 偶極相互作用最大的那種排列。 52 3. 構(gòu)象異構(gòu)： 一般是指同一構(gòu)型分子中由于單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的原子 或基團(tuán)在空間的不同排列形式 ,這種異構(gòu)稱為構(gòu)向異構(gòu)。 C O O HC O O HHHO HO HRSC H 3C H 3HHHHC lC lSR 外消旋體： 等量對(duì)映體的混合物。 內(nèi)消旋體 不是內(nèi)消旋體 a ab bH 3 C C H 3H HH 3 C C H 3H HH 3 CHC H 3H51 (5) 內(nèi)消旋體、外消旋體、非對(duì)映體： 內(nèi)消旋體： 分子中含相同的手性碳原子，且有對(duì)稱面。 50 (4) 環(huán)狀化合物： 順反異構(gòu)和旋光異構(gòu)往往同時(shí)存在。 C CC O O H C O O HC H 3 C H 3H OH HO HC O O H C O O HC H 3 C H 3H HO H H O含 兩 個(gè) 手 性 碳兩 個(gè) 不 同 手 性 碳2 n旋 光 異 構(gòu) 體 數(shù) 目 ： = 2 2 = 4 個(gè)2 n 1對(duì) 映 體 數(shù) 目 ： =2 2 1= 2 對(duì)兩 個(gè) 相 同 手 性 碳旋 光 異 構(gòu) 體 數(shù) 目 ： 3 個(gè)對(duì) 映 體 數(shù) 目 ： 1 對(duì) 、 內(nèi) 消 旋 體 1 個(gè)HHC O O HC O O HHC O O HC O O HC lC lC lHC lHC O O HC O O HC lH C lHC O O HC O O HC lHC l對(duì) 映 體 內(nèi) 消 旋 體49 (2) 含雜原子的對(duì)映異構(gòu)： (3) 含手性軸和手性面化合物： 典型的含手性軸化合物 ——丙二烯型化合物： N NC H 3 C H 3C 2 H 5C 6 H 5 C 6 H 5C 2 H 5C H 2 = C H C H 2 C H 2 C H = C H 2+C C+C C C