【正文】
四、自發(fā)變化方向和限度的判據(jù) Willarg Gibbs 18391903 G=HTS 再見! 。,() T P WG ???表示不可能發(fā)生 0 039。,() T P WG ???表示自發(fā) 結論: 等溫等壓和 W’=0條件下,封閉系統(tǒng)自發(fā)過程總是朝著吉布斯能減少的方向進行,直至吉布斯能降到極小值(最小吉布斯能原理),系統(tǒng)達到平衡。, , 0( ) 0T V WF ???表示不可能發(fā)生 39。 表示自發(fā) 39。 對于非孤立 系統(tǒng): 0SS? ? ?系統(tǒng) 環(huán)境+ 表示自發(fā) 0SS? ? ?系統(tǒng) 環(huán)境+0SS? ? ?系統(tǒng) 環(huán)境+表示平衡 不可能發(fā)生 四、自發(fā)變化方向和限度的判據(jù) 亥姆霍茲能判據(jù) 若體系在等溫等容且不作非體積功的條件下, W?=0 0 039。,() T P WG ???0 039。,() T p WG ???三、吉布斯能 0 039。 系統(tǒng)在 等溫、等壓、且不作非體積功 的條件下, 等號表示可逆過程,不等號表示是一個自發(fā)的不可逆過程,即 自發(fā)變化總是朝著吉布斯能減少的方向進行 ,這就是 最小吉布斯能原理 (principle of minimization of Gibbs energy).因為大部分實驗在等溫、等壓條件下進行,所以這個判據(jù)特別有用。()()d U P V T