主族元素的有機(jī)金屬化合物-wenkub.com
2025-07-28 18:14 本頁面
【正文】 C, 200 atm, CH3OH) 金屬化合物 + 還原劑 (Na, Al, AlR3, H2, CO) + CO ???? 5. 羰基化合物的成鍵和分子光譜 CO的分子軌道示意圖 (10e) CO的 HOMO為 ?給體 (堿 ) CO的 LUMO為 ?受體 (酸 ) 金屬羰基化合物的反饋鍵 (back bond)生成示意圖 羰基成鍵的表征 : 分子振動(dòng)光譜 ( 紅外 , 拉曼 ) 反饋鍵強(qiáng) , CO的 ?? 軌道的電子云密度增大 則 C ? O間的鍵級(jí)減弱 力常數(shù)減小 振動(dòng)頻率減低 結(jié)論 : 中心 M 的電子云密度越大 , 或者給電子能力越強(qiáng) , 反饋鍵越強(qiáng) , ?CO越小 中性金屬羰基化合物中 CO伸縮振動(dòng)頻率的大致范圍 自由 CO: 2143cm–1 端羰基 : ~1900~2050cm–1 二橋基 ( 邊橋基 ): 1800~1900cm–1 三橋基 ( 面橋基 ): ~1600~1800cm–1 Fe2(C5H5)2(CO)4的紅外吸收光譜 液體 Fe(CO)5中羰基振動(dòng)的紅外和拉曼光譜 D3h 對(duì)稱性，振動(dòng)譜帶數(shù)為 2 IR的 CO伸縮譜帶數(shù)與結(jié)構(gòu) 配合物 異構(gòu)體 點(diǎn)群 譜帶數(shù) M(CO)6 Oh 1 M(CO)5L C4v 3(2) M(CO)4L2 trans D4h 1 cis C2v 4(3,2) M(CO)3L3 mer C2v 3(2) fac C3v 2 M(CO)L5 C4v 1 M(CO)4 Td 1 討論 : M(CO)n M(CO)n+ M(CO)n– 哪一個(gè)的羰基振動(dòng)頻率高 ? Mn(CO)6＋ ~2090 Mn (CO)3(dien)＋ ~2020, ~1900 Cr(CO)6 ~2020 Cr (dien) (CO)3 ~1900, ~1760 V(CO)6 ? ~1860 (陰離子 ,氫化物 )的反應(yīng) 1. 取代反應(yīng) : CO被 PX3, PR3, P(OR)3, SR2, NR3, OR2, RNC， C6H6或 C5H5－ 等基團(tuán)取代 Fe(CO)5 ＋ C8H8 ? C8H8 Fe(CO)3+ 2CO 2. 和堿 OH－ ， H－ ， NH2－ 反應(yīng)生成羰基陰離子 Fe(CO)5 ＋ 3NaOH ? Na[H Fe(CO)4](aq) + Na2CO3 + H2O 3. 與還原劑反應(yīng)生成羰基陰離子或氫化物 Co2(CO)8 + 2Na(Hg) ? 2Na[Co(CO)4] Co2(CO)4 + H2 ?? 2HCo(CO)4 Fe(CO)5的還原及酸堿反應(yīng) F e (C O )5Ph3PF e (C O )4, (Ph3P)2F e (C O )3H g F e (C O )4N a [H F e (C O )4] H 2 F e (C O ) 4[F e2(C O )8]2O HC8H8F e (C O )3C7H8F e (C O )3? ? ??]2H F e (C O )5
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