【正文】 〔 30m〕。正相 SPE (吸附劑極性大于洗脫液極性 )。 有許多書籍還能培養(yǎng)我們的道德情操， 給我們巨大的精神力量， 鼓舞我們前進(jìn)。 ? 定量方法 : 外標(biāo)法 ? 檢測器 : 熱導(dǎo)檢測器 ( TSD) 第一百二十六頁，共一百二十九頁。 儀器 ? 氣相色譜儀 SP 3420 型 ? [熱導(dǎo)檢測器 ( TSD) 、電子捕獲檢測器( ECD) ] 第一百二十四頁，共一百二十九頁。 第一百二十二頁，共一百二十九頁。 第一百二十一頁，共一百二十九頁。 第一百一十九頁，共一百二十九頁。然后代入下式計(jì)算殘留量 : ? 樣品殘留量 (mg/kg) = 樣品峰高對應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量 (ng) 樣品定容體積 (mg) 進(jìn)樣體積 樣品質(zhì)量 (g) 第一百一十八頁，共一百二十九頁。 色譜柱程序升溫： 130 ℃ 〔 1 min〕 8 ℃ /min 220 ℃ 〔 1 min〕5 ℃ /min 260 ℃ 〔 6 min〕 第一百一十六頁，共一百二十九頁。 第一百一十四頁，共一百二十九頁。 (3) 凈化 ? 層析柱法：在直徑 15 cm 2 cm玻璃層析柱內(nèi)，底部墊少許脫脂棉，從下向上依次填入 1 cm無水硫酸鈉， 1 g 5%加水脫活的弗羅里硅土〔或中性氧化鋁〕，裝好柱后輕輕敲實(shí)。 第一百一十二頁，共一百二十九頁。而對茶葉與煙草等枯燥產(chǎn)品，那么將樣品全部磨碎，四分法縮分。 ? 硫丹作為一種高效廣譜殺蟲劑曾經(jīng)被廣泛使用，而且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、殘留期長，因此在農(nóng)產(chǎn)品和食品中殘留現(xiàn)象較為普遍。 〔一〕氣相色譜法測定葡萄、胡蘿卜、菠菜、茶葉以及煙葉中的硫丹殘留 ? 硫丹 (Endosulfan)是一種常見的有機(jī)氯農(nóng)藥，主要以兩種異構(gòu)體的混合物〔 α硫丹和 β硫丹〕形式存在，其比例為 7:3。 ? 此法既可以檢驗(yàn)單一農(nóng)藥殘留量 ,又可以檢出多種農(nóng)藥的綜合殘留量。 ? 假設(shè)開發(fā)成試劑盒 ,可廣泛用于現(xiàn)場樣品和大量樣品的快速監(jiān)測。 8. 免疫分析 ( IA) ? 免疫分析 ( IA) ：是基于抗原抗體特異性識別和結(jié)合反響為根底的分析方法。毛細(xì)管電泳所需樣品量極少 ,一般只需幾個(gè)納升。 儀器流程與主要部件 process and main assembly 高壓電源、毛細(xì)管、緩沖液池〔樣品池〕、檢測器 第一百零四頁，共一百二十九頁。 ? 根據(jù)樣品組分的背景緩沖液中所受作用的不同 ,CE又被分為毛細(xì)管區(qū)帶電泳 (CZE) 、毛細(xì)管凝膠電泳 (CGE) 、等電聚焦 ( IEF) 等幾大類。這樣就極大地拓寬了其應(yīng)用范圍 ,許多在氣相色譜和高效液相色譜上需經(jīng)過衍生化才能分析的農(nóng)藥 ,都可以用 SFC 直接測定 ,SFC 可把氨基甲酸酯類農(nóng)藥與脂類物質(zhì)別離 ,這對于在含有脂肪的食品中的農(nóng)藥殘留分析具有重要意義。而其密度、溶解力和速度又可與高效液相色譜相當(dāng)。 6. 超臨界流體色譜 (SFC) ? 超臨界流體色譜 : 是以超臨界流體作為色譜流動相 ,可以使用各種類型的較長色譜柱 。 ? 它具有檢測靈敏度高、選擇性好、定性定量同時(shí)進(jìn)行、結(jié)果可靠等優(yōu)點(diǎn)。 第九十七頁，共一百二十九頁。差值與濃度呈正比； 通用型檢測器〔每種物質(zhì) 具有不同的折光指數(shù)〕；靈敏 度低、對溫度敏感、不能用于 梯度洗脫；偏轉(zhuǎn)式、反射式和 干預(yù)型三種。 第九十二頁，共一百二十九頁。 液相色譜檢測器 a. 紫外檢測器 應(yīng)用最廣，對大局部有機(jī) 化合物有響應(yīng)。 液相色譜儀〔 4〕 第八十八頁，共一百二十九頁。 根本原理：組分在固定相吸附劑上的吸附與解吸 第八十四頁，共一百二十九頁。 ? 近年來 ,采用高效色譜柱、高壓泵和高靈敏度的檢測器、柱前或柱后衍生化技術(shù)以及計(jì)算機(jī)聯(lián)用等 ,大大提高了液相色譜的檢測效率靈敏度、速度和操作自動化程度 ,現(xiàn)已成為農(nóng)藥殘留檢測不可缺少的重要方法。 氣相色譜 質(zhì)譜法應(yīng)用 ? Multiresidue determination of pesticides in water using multiwalledcarbon nanotubes solidphase extraction and gas chromatography–mass spectrometry ? Shuo Wang , Peng Zhao, Guang Min, Guozhen Fang ? Journal of Chromatography A, 1165 (2024) 166–171 第八十一頁，共一百二十九頁。根據(jù)質(zhì)譜峰的位置進(jìn)行物質(zhì)的定性和結(jié)構(gòu)分析，根據(jù)峰的強(qiáng)度進(jìn)行定量分析。由于彈性石英毛細(xì)管柱的出現(xiàn) ,使操作更方便易行。 ? 使用氣相色譜法 ,多種農(nóng)藥可以一次進(jìn)樣 ,得到完全的別離、定性和定量 ,再配置高性能的檢測器 ,使分析速度更快 ,結(jié)果更可靠。 裝置簡單，操作方便。 別離效能高。 它對具有電負(fù)性的物質(zhì)〔鹵素、硫、磷、氮、氧〕有響應(yīng)，電負(fù)性越強(qiáng)，靈敏度越高。適用于痕量有機(jī)物的分析。 氣相色譜檢測器 濃度型檢測器： 測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測器的 響應(yīng)值和組分濃度成正比 。 氣相色譜流程 高壓鋼瓶 減壓閥 載氣凈化枯燥管 針形閥 流量劑 壓力表 進(jìn)樣器 色譜柱 檢測器 記錄儀 第七十二頁，共一百二十九頁。 2. 氣相色譜法 (GC) ? 氣相色譜法是一種經(jīng)典的分析方法。 點(diǎn)樣機(jī)頭移動：步進(jìn)電機(jī)控制點(diǎn)樣帶長度： 0〔點(diǎn)狀點(diǎn)樣〕 180mm〔用于半制備色譜〕 點(diǎn)樣針驅(qū)動：步進(jìn)電機(jī)控制，上下行程自動保 點(diǎn)樣針規(guī)格：配 100ul進(jìn)樣針 點(diǎn)樣重現(xiàn)性：優(yōu)于 % 第六十七頁，共一百二十九頁。 第六十五頁，共一百二十九頁。 ? 缺點(diǎn)：靈敏度不高。 第六十三頁，共一百二十九頁。 基質(zhì)固相分散萃取的優(yōu)點(diǎn) MSPDE是在 SPE 根底上改進(jìn)后的樣品前處理方法，與 SPE相比較，其優(yōu)點(diǎn)在于 : MSPDE 依靠機(jī)械剪切力和 C18 鍵合相的去垢效應(yīng)及巨大的外表積使樣品結(jié)構(gòu)破碎并且在填料外表均勻分散，簡化了傳統(tǒng)樣品前處理中所需的樣品勻漿、組織細(xì)胞裂解、提取、凈化等過程，防止了樣品勻漿、轉(zhuǎn)溶、乳化、濃縮等造成的待測物損失，提高了凈化效率。 根本原理 : 是將涂漬有 C18 鍵合相或其它聚合物的擔(dān)體作固相萃取材料與樣品 (固態(tài)或液態(tài) ) 一起研磨 ,得到半干狀態(tài)的混合物并將其作為填料裝柱 ,然后用不同的溶劑淋洗柱子 ,將待測物洗脫下來 。 第五十九頁，共一百二十九頁。 特別是 1993 年 Mosbach 等在 ?Nature?上發(fā)表了有關(guān)茶堿分子 MIPs的報(bào)道后 , 這一技術(shù)開始飛速開展 , 每年發(fā)表的有關(guān)分子印跡技術(shù)的理論 、 MIPs 的合成及應(yīng)用的論文數(shù)直線上升 。 第五十七頁，共一百二十九頁。 第五十六頁，共一百二十九頁。 ?能與任何型號的氣相和液相色譜連用 ， 有手動和自動進(jìn)樣兩種 。 ? SPE 既可用于復(fù)雜樣品中微量或痕量目標(biāo)化合物的提取 ， 又可用于目標(biāo)化合物凈化與富集 ， 是目前殘留分析中樣品前處理的主流技術(shù)之一 。 由于可選擇的固相萃取填料種類很多 , 因此其應(yīng)用范圍很廣。 第五十二頁，共一百二十九頁。 SPE 的別離模式 ? SPE建立在傳統(tǒng)的液 液萃取〔 LLE〕根底之上，結(jié)合物質(zhì)相互作用的相似相溶機(jī)理和目前廣泛應(yīng)用的 HPLC、 GC中的固定相根本知識逐漸開展起來的。 第四十九頁，共一百二十九頁。 第四十八頁，共一百二十九頁。 固相萃取儀 第四十七頁，共一百二十九頁。在固相萃取過程中，固相對分析物的吸附力大于樣品母液，當(dāng)樣品通過固相萃取柱時(shí)，分析物被吸附在固體外表，其他組分那么隨樣品母液通過柱子，最后用適當(dāng)?shù)娜軇⒎治鑫锩撓聛怼? 固相萃取 Solid Phase Ext raction , SPE ? 固相萃?。菏? 近年開展起來一種樣品預(yù)處理技術(shù) , 由液固萃取和柱液相色譜技術(shù)結(jié)合開展而來 , 主要用于樣品的別離、純化和濃縮。 第四十三頁，共一百二十九頁。 第四十一頁，共一百二十九頁。 液相微萃取技術(shù) Liquid Phase Microextraction, LPME 是一種快速、精確、靈敏度高、環(huán)境友好的樣品前處理技術(shù)。 基體影響小 ,對不同基體可用相同的萃取條件 。 ?適合于環(huán)境樣品，食品，炸藥等固體/半固體的農(nóng)藥殘留等的分析。 第三十八頁，共一百二十九頁。加速了溶質(zhì)分子的解析動力學(xué)過程 ,減小解析過程所需的活化能 ,降低溶劑的粘度 ,因而減小溶劑進(jìn)入樣品基體的阻滯 ,增加了溶劑進(jìn)入樣品基體的擴(kuò)散。 ? 例如：當(dāng)前，脂肪提取技術(shù)開展較為迅速，壓力溶劑提取技術(shù)就是其中最有代表性的新技術(shù)之一。 ? 參考文獻(xiàn)： ? [1] 邱明月 ,溫可可 ,劉生明 ,等 . 超臨界流體萃取氣相色譜法測定糧谷中擬除蟲菊酯殘留量 [J ] . 分析化學(xué) ,1994 ,22 (11) :10721101 ? [ 2 ] 李新社 . 超臨界流體萃取蔬菜中的殘留農(nóng)藥 [ J ] . 食品科學(xué) ,2024 ,24 (6) :242251 ? [ 3 ] 王建華 ,徐強(qiáng) ,焦奎 . 蔬菜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的超臨界流體提取和氣相色譜法測定 [J ] . 色譜 ,1998 ,16 (6) :506507 第三十六頁，共一百二十九頁。 超臨界流體萃取的應(yīng)用 ? 邱明月 [1 ]等用超臨界流體萃取和氣相色譜聯(lián)用 ( SFE2GC) 測定糧谷和茶葉中 17 種有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留量 ,并與傳統(tǒng)方法進(jìn)行了比較 ,認(rèn)為超臨界流體萃取技術(shù)是一種快速高效的方法。 第三十四頁，共一百二十九頁。 第三十三頁，共一百二十九頁。 ? 超臨界流體是指物質(zhì)高于其臨界點(diǎn)，即高于其臨界溫度和臨界壓力時(shí)的一種物態(tài)。