【正文】 使膠原分子側(cè)鏈的羧基活化而游離，提高了鉻鹽配位傾向和能力，從而增強(qiáng)結(jié)合，促進(jìn)鞣制。,裸皮PH值的高低，直接影響鞣液PH值的升降，從而導(dǎo)致鞣質(zhì)分子聚合度的變化，在一浴鉻鞣法中，PH值低，則使鉻絡(luò)合物分子變小。其裸皮PH值在2以下，為了便于鞣制，而以堿性材料作用，使其PH值升高的加工過(guò)程，稱去酸。,酸在使用前應(yīng)先分析其濃度，以便換標(biāo)；使用時(shí)，應(yīng)先以10倍不稀釋，稀釋時(shí)，將酸慢慢注入水中，不應(yīng)將水倒入酸內(nèi)，以防酸倒出傷人。,一般：輕革類（鞋面革） 4060′ 服裝、手套革 33.50′ 重革類（裸皮厚度在6㎜以上）需6小時(shí)以上。如在相同濃度下，無(wú)機(jī)酸PH值較低：,NaCL 會(huì)使浸酸液PH值 但影響較小 Na2SO4會(huì)使浸酸液PH值 但影響較小,?,（五）浸酸溫度 在浸酸過(guò)程中，在30度以下，受溫度影響不大或影響不明顯。 鹽的濃度大，裸皮受到的脫水作用強(qiáng)烈，成革易扁薄、不豐滿。所以浸酸液的性質(zhì)與酸和鹽的性質(zhì)有關(guān)。 根據(jù)研究證明，當(dāng)鹽的（食鹽）的濃度為1摩爾（mol）或溶液中含有6%的食鹽時(shí)，則任何酸量都不會(huì)引起裸皮膨脹，并由此導(dǎo)出一個(gè)公式：,P=0.058皮重液比+0.0435皮重 P為在任何酸量都不膨脹的食鹽量 例如:皮重為100千克,液比為 1 則上式計(jì)算出 P=0.0581001+0.043510,=5.8+4.35 =10.15(千克) 如果以100KG裸皮為單位 則上式簡(jiǎn)化為: P=5.8n+4.35 (N為液比) N越大,則食鹽越要得多 N越小,則食鹽越要得小,?,三、浸酸的影響因素 （一）裸皮的狀態(tài) 裸皮的厚度和皮纖維組織的緊密程度不同，吸收酸量和鹽量也不同。這時(shí)水又會(huì)從皮內(nèi)向外滲透以平衡其濃度差，于是膨脹消失。,?,進(jìn)一步松散膠原纖維 裸皮在酸、鹽的作用下，膠原的多肽鏈間的氫鍵、鹽鍵被破壞，使纖維進(jìn)一步分離，同時(shí)中性鹽的脫水作用，使纖維空隙增大，有利于鞣劑的滲透。 酶的用量要準(zhǔn)確,軟化過(guò)程中，要隨時(shí)查溫度，PH值，及軟化程度的變化，以防爛皮。,四、軟化操作實(shí)例 （一）豬正鞋面革軟化 工藝流程 脫堿裸皮—加熱水預(yù)熱—軟化—水洗—浸酸 工藝條件 Q 0.8 溫度:夏秋:3638度,冬春:3840度,?,PH值:88.5 酶(25倍) 0.12% (NH4)2SO4 0.45% 時(shí)間60′,操作 （1）開(kāi)漏門轉(zhuǎn)動(dòng)情況下，從鼓軸加入4546度熱水，把鼓內(nèi)水溫調(diào)到規(guī)定溫度，調(diào)好液比。酶軟化時(shí)最適溫度為：3640度，常用3739度，最佳PH值：7.59,?,原料皮的種類，保存方法和成革的要求與軟化程度也密切相關(guān)。,同時(shí)，浸堿過(guò)程中產(chǎn)生的脂類分解物和皮內(nèi)殘存的油脂，通過(guò)軟化液中脂肪酶催化而水解。,分解皮內(nèi)油脂改變彈性纖維，肌肉組織網(wǎng)狀纖維的性質(zhì)，使裸皮柔軟可塑、粒面細(xì)致平滑 進(jìn)一步松散和分離膠原纖維，使成革豐滿、柔軟、具有彈性和透氣性。（為安全起見(jiàn)，因脫堿前，裸皮一般經(jīng)過(guò)堿膨脹、復(fù)灰、包灰等工序處理，升溫易爛皮）。,（鞋）面革類：要求部分（中度）脫堿切口處滴以酚酞溶液，切口中間保留一線紅色。 如：對(duì)自由態(tài)的堿，酸式鹽與其作用生成另外的鹽和水。,銨鹽脫堿：強(qiáng)酸弱堿生成的鹽（水解成酸性） 很多銨鹽可以用來(lái)脫堿，如：硫酸銨、氯化銨、醋酸銨、蟻酸銨等。,?,硫酸、鹽酸是強(qiáng)酸，脫堿作用強(qiáng)烈，容易使生皮的表面膨脹和PH值下降過(guò)大，極不易控制，不宜單獨(dú)使用。（脫堿劑：有酸、銨鹽和酸式鹽）,?,脫堿原理：（中和反應(yīng)）OH+H+——H2O 脫灰堿的方法及材料 水洗脫堿（物理方法） 酸類脫堿,用酸作脫堿劑，原理是利用酸中和皮中的堿 對(duì)于自由態(tài)的堿 對(duì)于結(jié)合態(tài)的堿： 酸類脫堿劑有的機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸兩類：,有機(jī)酸：醋酸、蟻酸、乳酸等。,初步消除生皮的膨脹狀態(tài)，使纖維間的空隙增大，以利后工序化工材料的透入。,注意：復(fù)灰屬于二次膨脹，注意把握強(qiáng)度控制，前期可適當(dāng)轉(zhuǎn)動(dòng)，后期以多停為主。,要求及注意事項(xiàng) 包灰時(shí)間一般為1624h 標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)：（1）、用食指壓按臀部粒面，有凹印并能輕微留下指印。注意:粒面與粒面相對(duì)，粒面不宜沾上油,在染色皮干到78成時(shí)，手感干了但有點(diǎn)潤(rùn)，進(jìn)行拉軟，太干易破皮，太濕無(wú)效果。,削硝皮 堿皮——硝皮 削硝皮臀背部、注意區(qū)別肉面與粒面。因此注意控制上述因素外，在后工序應(yīng)適當(dāng)降低酶、浸酶和機(jī)械作用，并加強(qiáng)復(fù)鞣，填充等來(lái)解決由于水腫產(chǎn)生的缺陷。,產(chǎn)生的原因和消除方法：原因是灰皮在空氣中放量過(guò)久，在硬度過(guò)大的水中長(zhǎng)時(shí)間浸泡和洗滌，豬皮用純堿脫脂后沒(méi)有充分洗滌，因此浸堿（灰）后的裸皮應(yīng)及時(shí)轉(zhuǎn)入下工序，發(fā)現(xiàn)灰斑可用較強(qiáng)的鹽酸來(lái)浸酸而將其除去。,膨脹不足 缺陷的癥狀對(duì)革的影響：裸皮表現(xiàn)為膨脹程度不夠，不均勻，局部偏軟，缺乏豐滿柔軟度，延伸率小，僵硬扁平，難以起絨有硬殼。除了對(duì)控制調(diào)整外，對(duì)膨脹過(guò)度的皮應(yīng)減輕浸酸程度等操作。 膨脹后的皮應(yīng)即時(shí)剖層轉(zhuǎn)入下工序。 腹部無(wú)松軟現(xiàn)象，不得產(chǎn)生皮身牢度不夠，容易被撕破現(xiàn)象。,投皮入鼓，連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)，停1小時(shí)，以后每隔2小時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，轉(zhuǎn)5次后停過(guò)夜。還受原料皮的狀態(tài)及成革的質(zhì)量要求的制約，堿膨脹時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，增加皮質(zhì)的損失，浸堿時(shí)間不足，膠原纖維分散不夠，決定浸堿的原則是在保證達(dá)到浸堿程度的前提下，縮短堿膨脹時(shí)間，,提高設(shè)備的利用率。,液比過(guò)小，皮的摩擦大，容易損傷皮面，也可能卷成筒狀，造成膨脹不均勻，因此，可在浸堿初期采用小液比，待堿液透入生皮內(nèi)部開(kāi)始膨脹時(shí)，再擴(kuò)大液比。PH值較高時(shí)（PH值=1213），利于纖維間質(zhì)的溶出和膠原纖維的松散，但PH值過(guò)高，PH值13或接近14時(shí)，,膠原纖維結(jié)構(gòu)過(guò)度變性，皮內(nèi)外松散程度差大，引起成革粒面粗糙而脆裂，PH值過(guò)低（PH值10），膠原纖維不能得到充分松散，將導(dǎo)致成革扁薄，因此必須通過(guò)控制堿液的PH值，決定堿的適宜用量。,控制不當(dāng)，質(zhì)量受損，造成皮革松面，強(qiáng)度降低。 堿膨脹的影響因素,?,在實(shí)際生產(chǎn)中，堿膨脹的程度應(yīng)根據(jù)成革的質(zhì)量要求進(jìn)行控制。,其次由于殘?jiān)伲芷诙?，操作?jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，硫化堿膨脹法和硫化堿、燒堿膨脹法也普遍利用。,?,硫化堿、燒堿膨脹法。 氫鍵打開(kāi)： 鹽鍵打開(kāi)：,酰胺基水解： 肽鍵水解： 進(jìn)一步除去皮中的脂肪。 毛和表皮由角蛋白質(zhì)組成，在角蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)中雙硫鍵（—S—S—）在堿的作用下受到削弱甚至破壞。這種靜電斥力和離子偶極作用，構(gòu)成了靜電膨脹理論。,?,為了使皮內(nèi)外濃度趨于一致，溶液中大量水分子進(jìn)行進(jìn)入皮內(nèi)以平衡濃度差，于是生皮因充水而發(fā)生膨脹。,?,堿膨脹的原理 堿膨脹是滲透作用和靜電作用的總效應(yīng)，由于生皮膠原蛋白是兩性化合物，在堿性溶液中，其帶電中心是羧基。 破壞毛、表皮中部份雙硫鍵，削弱毛，表皮同真皮的聯(lián)系。,?,堿膨脹是制革工藝的主要環(huán)節(jié)，是制革準(zhǔn)備的一道基礎(chǔ)工序。,克服的方法是正確掌握預(yù)處理程度，加強(qiáng)浸水，脫脂等操作。已毛穿孔的皮要用人工方法拔掉穿毛。,?,留有殘毛的皮要用人工推擠方法除掉，否則在鞣制后不易除去。這些如果不除去，將影響成革美觀。 脫毛結(jié)束后要及時(shí)交下工序處理，特別是酶脫毛后要及時(shí)抑制酶的活力，終止酶的作用，避免皮質(zhì)受損。,脫毛的質(zhì)量要求和注意事項(xiàng) （一）質(zhì)量要求 除去毛被，盡可能不殘留小毛 表皮消除干凈，使粒面完全裸露,?,皮身柔軟，有彈性，纖維松散適度 表面潔凈，整張皮顏色均勻一致，無(wú)銹斑，無(wú)酶燒蝕現(xiàn)象 皮身結(jié)實(shí)，粒面，皮質(zhì)無(wú)損傷現(xiàn)象,注意事項(xiàng) 嚴(yán)格執(zhí)行工藝操作，經(jīng)常檢查脫毛情況是否正常。促進(jìn)了脫毛作用，不進(jìn)行堿膨脹也可脫毛，但酶的用量要增加，時(shí)間要延長(zhǎng)。,如Na+、K+、mg2+ 、Ca2+等是激活劑。,濕法酶脫毛用酶量計(jì)算 每毫升活力單位液比皮重1000 蛋白酶用量（克）= 每克酶活動(dòng)單位,例：用活力單位為每克5萬(wàn)單位（5萬(wàn)單位/克）的3942蛋白酶進(jìn)行豬正面革酶脫毛，工藝要求脫毛液的濃度為150單位/毫升，液比為0.7，現(xiàn)皮重為800千克，問(wèn)需用酶多少千克？ 解：代入公式得,?,1500.78001000 蛋白酶的用量= 50000 =1680（克） =1.68（千克） 答：需用1.68（千克）酶,干法酶脫毛用量計(jì)算 每毫升活力單位液比皮重1000 蛋白酶用量（克）= 每克酶活動(dòng)單位,例：用4000單位1克的1398蛋白酶進(jìn)行豬皮干法脫毛，工藝要求每克皮用酶活力單位200，現(xiàn)皮重800千克，問(wèn)需用多少克酶。,在這個(gè)溫度下，酶的活力最大而又穩(wěn)定不易失活，生皮也不會(huì)變性膠化，在浴的濕法酶脫毛、溫度一般控制在40度左右，若采用堆置脫毛，作用溫度低，可相應(yīng)延長(zhǎng)時(shí)間。在使毛同真皮的連接受到削弱，毛根松動(dòng)，從而在機(jī)械作用下脫落，同時(shí)蛋白酶也要對(duì)生皮蛋白發(fā)生作用。,酶法脫毛 （一）酶脫毛的目的 （1）除去皮上的毛和表皮 （2）進(jìn)一步除去生皮中無(wú)用的蛋白質(zhì) （3）軟化裸皮 （二）酶和制革用酶,?,酶是生物(動(dòng)物、植物)細(xì)胞內(nèi)的一類蛋白質(zhì)，它能促進(jìn)生物體內(nèi)有新陳代謝過(guò)程中的基本化學(xué)反應(yīng)，而自身不起變化，所以酶是一種生物催化劑。,堿類脫毛原理上述向種脫毛方法有一種共同特征，即操作液中含有OH或SH離子，各種所用脫毛劑在溶液中反應(yīng)如下： 在脫毛過(guò)程中，溶液中的OH使毛和表皮中的角蛋白發(fā)生水解，導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)中的雙硫鍵斷裂，,?,毛和表皮及其分解物從真皮上除去。加入食鹽（或氫化鈣）主要作用是在于抑制皮的過(guò)度膨脹。此法有涂堿法和浸堿法兩種簡(jiǎn)述如下：,涂堿法：用硫化鈉1份，石灰38份，配成30 Be′。,這是一種古老的脫毛方法，除一些工廠使用外，一般都不使用，這種方法在池中進(jìn)行是將浸水后生皮投入10%20%飽和石灰乳液中浸泡48天，實(shí)際生產(chǎn)中，一般是在老、中、新灰中各處理12天，浸泡過(guò)程中應(yīng)間歇翻動(dòng)。,第三節(jié) 脫毛 脫毛的目的：把毛和表皮從皮上除去的加工過(guò)程叫做脫毛。 （2）用純堿脫脂時(shí)，注意防止表面脫脂或皮板膨脹。 豬皮毛根應(yīng)略為松動(dòng)，結(jié)合拔毛操作。成革由于脫脂不盡產(chǎn)生油花，涂層不牢，色花以及油脂影響造成鉻鞣不透，加脂不良，導(dǎo)致革身扁硬等缺陷。1203脂肪酶1.5%1.8% 米糠 1% 氯化銨 0.5% PH值 7左右 脫脂的缺陷和消除方法,燙傷 缺陷的癥狀和對(duì)成革的影響 被燙傷的皮由于受熱，蛋白質(zhì)變性，表現(xiàn)為局部凝固熟化，成革燙傷處僵硬、脆裂、喪失強(qiáng)度。,?,（四）水洗 油脂皂化后脂肪酸物及被分散到水中的油脂必須充分洗滌，才能除去，水洗時(shí)溫度要適宜，因在低溫下，油脂仍凝附在皮上，不易除凈。脂肪酶脫脂劑有1203脂肪酶等。,同時(shí)，采用表面活性劑脫脂，溫度有助于油脂的乳化和分散。這種結(jié)構(gòu)極不對(duì)稱，能改變油與水的表面張力，產(chǎn)生乳化，分散作用，,?,把疏水的脂肪變?yōu)橛H水的油粒，將皮中的油脂以乳化的形式分散在水中，達(dá)到脫脂的目的。,?,皂化法：皂化法是用堿皂化生皮內(nèi)外脂肪進(jìn)行脫脂。,?,脫脂的方法 在實(shí)際生產(chǎn)中，采用的脫脂方法很多，概言之有機(jī)械脫脂和化學(xué)脫脂兩種方法。但對(duì)含脂肪多的原料皮如豬皮、綿羊皮等必須進(jìn)行脫脂操作。 五、浸水的質(zhì)量要求,油、肉除凈、污物及防腐劑洗滌干凈 浸透、浸軟，接近鮮皮狀態(tài)，臀部切口為乳白色，不得有黃心。,?,浸水助劑 為了加速生皮，特別是干皮的浸水，縮短浸水時(shí)間、減少皮質(zhì)損失以及抑制細(xì)菌的作用，常在浸水液中加入助劑，常用的浸水助劑有堿、酸、鹽、表面活性劑和酶制劑等。,?,優(yōu)點(diǎn)：耗水少，廢水量小 液比大小必須根據(jù)原料皮的狀態(tài)和所使用的浸水設(shè)備決定。,水的用量 液比=操作液體積（升）247。,原料皮性狀 原料皮的性狀對(duì)浸水過(guò)程的影響具有決定意義，如前所講的，原料皮的種類、防腐方式，保藏時(shí)間很多因素都影響浸水的效果，但最主要的是原皮脫水程度的影響。,?,（2）簡(jiǎn)化工藝：降低勞動(dòng)強(qiáng)度，提高產(chǎn)品質(zhì)量和減少污染。,?,再流水洗3040分鐘停鼓，換水保持液面淹過(guò)皮張，浸泡過(guò)夜，夏天可加入0.4%0.6%漂白粉（殺菌作用），次日晨轉(zhuǎn)動(dòng)510分鐘出鼓，去肉、交浸堿脫毛工序。,?,鹽濕黃牛（水牛）皮的浸水 黃、水牛鹽濕皮失水較少、容易充水，它們的浸水一般在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行。這就為以后工序打下了基礎(chǔ)。 第一種形式是水分子中的氫與極性基形成氫鍵：,第二種形式是水分中的氧與極性基結(jié)合： 第三種形式是同一個(gè)水分子可能同時(shí)與其相鄰的極性基結(jié)合： 水化膜形式 水分子在膠原中除了氫鍵形式外，還以靜電吸引的形式與皮蛋白質(zhì)極性基結(jié)合。,原料皮的吸水達(dá)到平衡時(shí)，其充水度約為200%。,浸水：通過(guò)機(jī)械作用和化學(xué)助劑的作用，原料皮在水中浸泡清洗并恢復(fù)到接近鮮皮狀態(tài)的過(guò)程，叫浸水。甜干黃牛皮大板每張6千克以上，中板每張4千克，小板每張34千克，3千克以下的牛皮另行組批。并且鮮板和陳板不能組成相同的生產(chǎn)批，必須分別組批。其厚度測(cè)量方法是將豬皮的頭尾對(duì)折，折線背10厘米處的厚度為厚度標(biāo)準(zhǔn)，以此點(diǎn)來(lái)確定豬皮的厚度。,豬皮的組批 豬一般都是當(dāng)年宰殺，豬皮多為鹽濕法保藏，因此，豬組批只需按重量和大小分或大板、中板、小板三種類型組批。,、準(zhǔn)備工段是制革的基礎(chǔ)，對(duì)成品革的質(zhì)量關(guān)系極大，如果在準(zhǔn)備工段處理不當(dāng)，以后工序很難找到補(bǔ)救的辦法。 鞣制工段的任務(wù)：是生皮轉(zhuǎn)變成革的加工過(guò)程,?,整理工段的任務(wù)：使革具有所需要的物理——機(jī)械性質(zhì)和外觀性質(zhì)。 平展——消除皺紋和除去多余水分。 輕革：如鞋面革,削勻或片皮——使厚度均