【正文】 種植和生產(chǎn)有害金屬及其形態(tài)含量低的煙葉和卷煙。 第四層次：煙葉中不同金屬形態(tài)在煙氣中遷移特性研究，如：不同金屬形態(tài)的卷煙煙氣遷移特性研究；卷煙原輔材料、卷煙物理參數(shù)和加工技術(shù)對不同金屬形態(tài)煙氣遷移特性的影響規(guī)律研究，等等。 我們想通過煙葉中金屬不同形態(tài)與其煙氣中含量的相關(guān)性及其煙氣轉(zhuǎn)移率大小得到金屬從煙絲到煙氣中的遷移特性，但這正在進行中。 主流煙氣中 Cd含量與煙葉中 Cd總量及其不同形態(tài)含量密切相關(guān)，與可溶態(tài) Cd和無機態(tài) Cd含量相關(guān)性最強，相關(guān)系數(shù)分別為 ，而且可溶態(tài) Cd和無機態(tài) Cd之間相關(guān)系數(shù)接近 1。 元素價態(tài) 樣品含量 (ng/cig) 平均含量 (ng/cig) SD RSD 總鉻 % 三價鉻 % 六價鉻 % 表 方法重復性（ n=6） 元素價態(tài) 樣品含量（ ng/cig） 加入量（ ng/cig） 檢測量（ ng/cig） 回收率 平均回收率 空白加標回收率 三價鉻 —— % % % % 六價鉻 —— % % % % 樣品加標回收率 三價鉻 % % % % 六價鉻 % % % % 表 方法回收率（ n=3） 87 金屬不同形態(tài)在煙氣中的轉(zhuǎn)移特性研究 為了研究金屬不同形態(tài)在煙氣中的轉(zhuǎn)移特性，我們?nèi)?36個煙葉樣品，將其制成粉末樣品，并將切成煙絲，手工卷制成對應的單料煙卷煙，分別檢測粉末樣品中金屬總量及其不同形態(tài)含量和單料煙卷煙主流煙氣中重金屬含量，然后采用簡單相關(guān)性分析方法研究了卷煙主流煙氣中金屬含量與煙葉中金屬總量及其不同形態(tài)含量之間的關(guān)系，分析結(jié)果見表 所示。 圖 典型卷煙煙氣樣品譜圖 圖 ug/L標準溶液譜圖 （ HPLCICP/MS聯(lián)用法與樹脂分離法） 的比對試驗 用 HPLCICP/MS聯(lián)用法與樹脂分離法對同一樣品的三價砷和五價砷含量進行測定，試驗結(jié)果如表 所示，考慮到樣品含量屬痕量分析范疇，二種方法檢測結(jié)果較為一致，均可適用于卷煙煙氣中三價砷和五價砷含量的測定。 圖 50%甲醇 水溶液作為提取劑樣品峰圖 由圖 ，出峰順序先后為：二甲基砷、三 價 砷、五價砷 。 3. 3 煙氣中 As和 Cr的不同價態(tài)分離 煙氣中 As的不同價態(tài)分離 As價態(tài) 用超聲溶劑提取劍橋濾片捕集的卷煙主流煙氣中的砷， 用 AB8大孔吸附樹脂 按煙葉中分離 As有機 態(tài)和無機 態(tài)的方法 分離 煙氣中的 有機態(tài)和無機態(tài)砷， 用 717強堿 性 陰離子交換樹脂 進一步分離無機態(tài)中的 As(Ⅲ) 和 As(Ⅴ) 。 73 精密度和回收率： 為了考察上述煙葉 中金屬 無機態(tài)與有機態(tài)分離方法的準確性和精密度，選取上述較佳條件進行了 6次平行實驗，并進行加標實驗 。 % 177。 177。 177。 177。 177。 177。 177。 177。 177。 樹脂高度 177。 177。 177。 177。 177。 % 177。 HNO3濃度 % 177。 177。 177。 177。 177。 177。 177。 177。 LSA10 177。 SD） 檢測濃度 μg L1) 加標濃度 μg L1) 加標后濃度 (μg L1) 回收率 可溶態(tài) 無機態(tài) 有機態(tài) 無機態(tài) 無機態(tài) 無機態(tài) 樹脂種類 AB8 177。煙葉 中金屬元素 可溶態(tài)含量隨離心時間變化見圖 。 177。 Cd元素 mol/L HCl 177。 超純水 177。 60 表 不同提取劑下 煙葉中金屬元素不溶態(tài)、可溶態(tài) 檢測結(jié)果（ n=3，平均值 177。 將所得金屬不溶態(tài)樣品消解，檢測得到金屬不溶態(tài)和可溶態(tài)含量。 因此，開展煙葉和煙氣中金屬不同形態(tài)分離和檢測技術(shù)研究不僅十分緊迫而必要；而且在國內(nèi)外的研究起步較晚，幾乎還沒有開展過 ,具有重要的創(chuàng)新性；不僅具有重要的理論意義，而且還具有重要的實用價值和巨大的經(jīng)濟效益。其中， ICP — MS因其極高的檢測靈敏度 ( 1015)、可以方便地與分離技術(shù)聯(lián)用以及可以同時檢測多種元素的特點而應用最廣泛。見表 2。 43 同步輻射 X射線吸收精細結(jié)構(gòu)分析法優(yōu)點 待 測元素明確 (Ca U) 不需毀壞樣品 適用于不同物態(tài)樣品（氣體、液體、 固體） 不需要經(jīng)過預分離或化學預處理，可避 免樣品預處理過程對元素形態(tài)的干擾， 保持 原位的化學形態(tài)信息，獲得更可靠的元素化 學形態(tài)信息。由于它最初是在同步加速器上觀察到的，便被稱為同步輻射。 由表 1可知， 3種前處理方法提取到的煙草中主要的 As形態(tài)是 As(III)和 As(V)，此外還有一定量的 DMA和 MMA。 如圖 ,隨著溫度的升高 ,萃取效率增大 ,當達到水浴溫度 45℃ 后,Cr(VI)的萃取效率達到平衡 ,而 Cr(III)的萃取效率降低 ,說明螯合物的性質(zhì)與穩(wěn)定性不同 ,為了 達到完全萃取 ,選擇 45 ℃較為適宜。當APDC濃度為 %(m/V)時 ,待測物的峰面積達到最大 ,超過此濃度 ,Cr(VI)的萃取效率達到平衡 ,而Cr(III)的萃取效率降低 ,表明此時螯合反應較完全。隨著 TritonX114用量的增加 ,體系的粘度增大 ,分相過程受到影響 ,萃取率減小。 如圖 ， pH6為最佳 pH值 ,作為后續(xù)試驗條件。 方法的準確度： 在選定的操作條件下，分別對原生藥懸浮液直接進行分離，并對可溶態(tài)溶液進行無機態(tài)加標回收實驗，各元素的回收率在 %%，這就說明了本實驗所使用的方法是可靠 可的 。用去離子水洗滌樹脂至 流出液呈中性 ，分別對其洗脫液進行消化和測定，結(jié)果見圖 。 胡霞 , 吳西平 ,陳遠道 ,周谷珍 ,蔣玲 .茯苓中錳、鎂、鉛元素的形態(tài)分析 [J]. 湖南文理學院學報 ， 2023,18(4):4244. 32 酸度的影響： 調(diào)節(jié)可溶態(tài) 溶液 pH，使 pH在 27內(nèi)變化，分別進柱，用去離子水洗滌樹脂至流出液至中性，分別對其洗脫液進行消化和測定。氫化物原子熒光光譜法原理 是用 NaBH4或 KBH4作還原劑，將 Se4+在 HCl介質(zhì)中還原成SeH4蒸氣，由載氣帶入原子化器中進行原子化，在硒特制空心陰極燈照射下，基態(tài)硒原子被激發(fā)至高能態(tài)，再去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強度與硒含量成正比。 ICPMS測定時選用碰撞池技術(shù)以消除40Ar12C+與 35Cl16OH+對 52Cr+的譜學干擾；進樣 100μ L時， Cr3+和Cr6+的檢出限分別為 g/L和 g/L。 Cr(Ⅲ) 和 Cr(Ⅵ) 的檢出限分別為 g/L和 g/L。結(jié)果表明，在 H3BO3Na2B4O7 (濃度比 4:1，pH=9) 緩沖溶液體系，分離電壓 18kV、分離時間 25min的較佳條件下，三價砷、 一甲基砷、 二甲基砷、 五價砷、砷膽堿和砷甜菜堿 6種化合物得到完全分離。 CH3AsO(OH)2和 (CH3)2AsO(OH)在 pH12時分別被硼氫化鈉還原成 CH3AsH2和 (CH3)2AsH。樣品采用人工胃液作為提取液進行超聲處理，再以碳酸銨溶液和水作為流動相，采用陰離子分析柱將樣品提取液進行分離，最后進入電感耦合等離子體質(zhì)譜測定。 Hu等利用同步輻射 X射線吸收法檢測了煙葉粉末、煙灰、主流煙氣粒相物中 As3+、 As5+和 Cd2+的含量。近年來，高效液相色譜與原子吸收光譜、原子發(fā)射光譜、原子熒光光譜、質(zhì)譜等聯(lián)用的分析方法對復雜體系中的元素形態(tài)分析發(fā)揮著重要作用?？蛇x擇 pH= As3+，（ DMA）。硫酸鋅與氫氧化鈉配制成的 的氫氧化鋅共沉淀劑在 pH值為 Cr3+完全共沉淀，從而分離 Cr3+和 Cr6+。 初級形態(tài)分析 主要是求出可溶態(tài)元素的種類及含量，并用濾膜將不溶態(tài)與可溶態(tài)分開，在分離基礎上進行有關(guān)元素含量測定。 元素形態(tài) 分為物理形態(tài)和化學形態(tài)，其中物理形態(tài)是指元素在樣品中的物理狀態(tài)，如溶解態(tài)、膠體和顆粒狀等；化學形態(tài)是指元素以某種離子或分子的形式存在，其中包括元素的價態(tài)、結(jié)合態(tài)、聚合態(tài)及其結(jié)構(gòu)等。 17 就我們所知，關(guān)于植物中金屬不同形態(tài)分離和檢測技術(shù)研究報道較多，但關(guān)于煙草中金屬不同形態(tài)的研究報道相對較少。但實際上這種煙葉應用到卷煙中時，其煙氣中金屬含量并不會高。 不同形態(tài)金屬對人體的作用不同，有的對人體是有益的，有的對人體是有害的，有的毒性高，有的毒性低， 如： Se在一定量以下對人體是必需的，富硒煙葉，硒保健品等，但硒高于一定量后就會對人體有害； 三價砷致癌；五價砷比三價砷毒性低些 ；六價鉻致癌 ， 三價鉻毒性低；等等。 卷煙中的金屬又是通過煙氣進入人體的。 Cr6+的毒性大 ，它可影響細胞的氧化還原，能與核酸結(jié)合，干擾人體內(nèi)重要酶體系的功能，對呼吸道、消化道有刺激、致癌作用，會損傷腎及肺。 13 Cr： 人體每天需要 Cr3+的量約 。而 四羰基鎳Ni (CO)4則是一種致癌物 ，吸煙者更易患肺癌就是因為卷煙中含量較高的鎳與煙霧中 CO結(jié)合成 Ni(CO)4所致。 從大蒜、洋蔥、韭菜等植物中鑒定出 硒甲基硒代半胱氨酸是主要的硒化物 ，它與 γ 谷氨酰硒甲基硒代半胱氨酸 (硒甲基硒代半胱氨酸的運輸載體 )被認為是植物中存在的 具有抗腫瘤效應物質(zhì) 。常見的無機汞化物有甘汞（ HgCl）和升汞 (HgCl2)等，甘汞的溶解度較低，毒性較小，所以少量的甘汞可當作瀉藥和利尿劑。氫化砷被吸入之后會很快與紅血球結(jié)合并造成不可逆的細胞膜破壞。這些數(shù)據(jù)表明無機砷的毒