【正文】 滴定不能在直接陽光照射下進行。Ag+ + FIn AgCl 吸附指示劑 (adsorption indicators)是一些有機染料，它們的陰離子在溶液中容易被帶正電荷的膠狀沉淀所吸附，吸附后其結構發(fā)生變化而引起顏色變化，從而指示滴定終點的到達。 測定碘化物時： 指示劑應在加入過量 AgNO3后才能加入， 否則將發(fā)生下列反應，產(chǎn)生誤差。 用此法測 Cl時 ： （ 1）終點的判斷會遇到困難。 不能用 C1滴定 Ag+， 因為 Ag2CrO4轉化成 AgCl 很慢。若溶液為酸性時 ,則 Ag2CrO4將溶解。 出現(xiàn)磚紅色的 Ag2CrO4沉淀，指 示滴定終點的到達。 目前應用較廣的是生成難溶性銀鹽的反應 : Ag+ + Cl = AgCl? Ag+ + SCN = AgSCN? 利用生成難溶銀鹽的沉淀滴定法稱為 銀量法 。 )O( F e3)O( F e23243MM 例 510 欲測定不純明礬 KAl(SO4)2 沉淀條件的選擇 晶形沉淀的沉淀條件 稀 溶液 熱 溶液 慢 慢加入沉淀劑 攪 拌 陳 化 2． 無定形沉淀的沉淀條件 濃 溶液 熱 溶液 加入沉淀劑的速度稍 快 加電解質 不必陳化 沉淀重量法的計算 例如 : 測定鋇時得到 BaSO4沉淀 ， 可以利 用下列比例式求得 Ba2+離子的重量。 后沉淀 (postprecipitation) 指一種本來難于析出沉淀的物質，或是形成 過飽和溶液而不單獨沉淀的物質，在另一種組分 沉淀之后，它隨后也沉淀下來了。 包藏在晶體內(nèi)部的雜質不能用洗滌方法除去， 應通過沉淀的陳化的方法予以減少。 故 BaSO4沉淀表面吸附了雜質 Ba(NO3)2 。 共沉淀 (coprecipitation) ： 在一定操作條件下，某些物質本身并不能 單獨析出沉淀，當溶液中一種物質形成沉淀時， 它便隨同生成的沉淀一起析出。 重量分析中對稱量形式的要求： 稱量形式必須有確定的化學組成 。 沉淀法 重量分析法 氣化法 電解法 沉淀重量法對沉淀的要求 重量分析法的一般分析步驟 : (1) 稱樣； (2) 樣品溶解，配成稀溶液； (3) 加入適當?shù)某恋韯贡粶y組分沉淀析出（所 得沉淀稱為沉淀形式）； (4) 沉淀過濾、洗滌； (5) 烘干或灼燒之后，轉化成稱量形式，然后稱量； (6) 計算被測組分的含量。 例 59 1L L1時的 c(S2)和 c(H+)。L1 pH＝ 14 ( 1011)＝ 113639333 10)( Fe}s p { F e ( O H ))( O H ????? ?????cKc ?控制溶液的 pH值，就可以使不同的金屬硫化物在適當?shù)臈l件下分步沉淀出來。 )L( m o )( A gs p ( A g I ))(I 19817 ?????? ???????cKc ?例 57 在 開始生成 AgI和 AgCl沉淀時所需要的 Ag+離子濃度 分別是： 計算結果表明，沉淀 I 所需 Ag+濃度比沉淀 Cl 所需 Ag+濃度 小得多，所以 AgI先沉 淀。 AgI + I → AgI2 PbI2 + 2I → PbI42 HgI2 + 2I → HgI42 CuI + I → CuI2 分步沉淀和沉淀轉化 1. 分步沉淀 溶液中同時存在著幾種離子。 CuS(s) = Cu2+ + S2 + HNO3 S↓ + NO↑ + H2O HgS (K? SP為 1053)需用王水來溶解。c(S2) 根據(jù) )m o l . L( )( F es p ( F e S ))S( 1181922 ??? ?????cKc ?)(H)S()(HS)H(S)H(2222a , 22a , 1 ScccKK ??? ?? 生成 H2S時消耗掉 ,故所需的鹽酸的最 初濃度為 +=c(H2S) = 107 1013 = 1021 例 56 要使 1L鹽酸中 ,求所需鹽 酸的最低濃度。 沉淀的溶解 ▼ 生成弱電解質使沉淀溶解 ▼ 通過氧化還原反應使沉淀溶解 ▼ 生成配合物使沉淀溶解 1. 生成弱電解質使沉淀溶解 例： 在含有固體 CaCO3的飽和溶液中加入鹽酸 后，體系中存在著下列平衡的移動。 α(SO42) ＝ γ(Ba2+) 同離子效應 : 因加入含有相同離子的易溶強電解質，而使 難溶電解質溶解度降低的效應稱之為同離子效應。L1 Na2SO4溶液中的溶 解度為 xmolL1 Qi＝ c2(Ag+) 解：等體積混合后 ,濃度為原來的一半 。 Qi＜ K? SP時，溶液為未飽和溶液 ，沉淀溶解 。在一定溫度下 K? SP為一常數(shù)。但不同類型的難溶電解質則不宜直接用溶度積 Ksp的大小來比較溶解度 s的大小。L1 1713 o ??? ????S注意 ： 溶解度與溶度積進行相互換算是有條件的。S=4S3 =4 ( 105)3= 1012 1511424242 m o l . g . m o g .