【正文】 鞍鋼與澳商考柏公司合作生產(chǎn)改質(zhì)瀝青工程中規(guī)定瀝青的質(zhì)量指標(biāo)列于表3。 字串7 2　改質(zhì)瀝青的性能指標(biāo)　　改質(zhì)瀝青的性能指標(biāo)主要由市場的需求，特別是為滿足引進(jìn)工程需要而確定的。消火時(shí)的釜溫、加熱速率與熱聚合的時(shí)間是該工藝的關(guān)鍵因素，應(yīng)經(jīng)試驗(yàn)而定?！　?)以焦油為原料常壓間歇式蒸餾的熱聚法生產(chǎn)。這種工藝從1981年2月到1983年5月先后進(jìn)行了300多釜各種情況試驗(yàn)，取得了大量滿意的數(shù)據(jù)，摸索出了熱聚合反應(yīng)的規(guī)律。本方法是將熔融中溫瀝青輸入密閉釜中，緩慢加熱到規(guī)定溫度，在一定壓力下保持一段時(shí)間后出釜，系間歇作業(yè)。這主要是鞍鋼化工總廠從澳大利亞引進(jìn)的。為進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量，爭取達(dá)到貴鋁從日本引進(jìn)裝置提出的瀝青質(zhì)量指標(biāo)，又改進(jìn)了工藝，最終取得了符合要求的改質(zhì)瀝青〔10〕。改質(zhì)瀝青工程設(shè)計(jì)規(guī)模年產(chǎn)12萬t，該工程已在1983年4月底試車投產(chǎn)成功。1．1主要生產(chǎn)廠家介紹　　1)水城鋼鐵公司焦化廠　　該廠與貴陽鋁鎂設(shè)計(jì)院合作從1980年4月開始進(jìn)行熱聚法改質(zhì)瀝青的生產(chǎn)試驗(yàn)。　　另外，從文獻(xiàn)調(diào)查中獲悉，改質(zhì)瀝青在電炭行業(yè)中的應(yīng)用才起步，主要是開發(fā)高質(zhì)量的航空航天電機(jī)用電刷與鐵路牽引電機(jī)電刷，通過反復(fù)試驗(yàn)已取得了較為顯著的成績。在70年代中期就開始用改質(zhì)煤瀝青替代中溫瀝青試制石墨電極、陽極糊等，并取得了較佳的效果。current situation。（3）溶劑精餾法該方法簡化了工藝流程和設(shè)備，改善了操作條件，產(chǎn)品質(zhì)量較穩(wěn)定，比前兩種方法具有較大的優(yōu)越性。 一種是用重苯溶解，分離掉菲和芴等，再用90℃的吡啶溶解蒽和咔唑混合物，然后進(jìn)行冷卻結(jié)晶和過濾。硫酸咔唑?yàn)槟z狀物質(zhì)，沉于洗滌器底部放出。(1)硫酸法3）在操作調(diào)節(jié)方面，單塔比雙塔反應(yīng)靈敏、變化快，調(diào)節(jié)手段簡單、易掌握。？單爐單塔工業(yè)萘精餾的主要特點(diǎn)是：1)正常生產(chǎn)時(shí)，各操作參數(shù)比較穩(wěn)定，波動范圍不大，塔底循環(huán)油液面也很穩(wěn)定。自精餾塔側(cè)線第46層塔盤采出工業(yè)萘，含萘量大于95%，溫度218～220℃，經(jīng)汽化冷卻器冷凝冷卻至110～120℃流入成品槽，再經(jīng)鼓式結(jié)晶機(jī)得片狀工業(yè)萘成品。酚油產(chǎn)率為1%左右，含酚量小于10%，含萘量20%～30%，以對工業(yè)萘產(chǎn)量的回流比3～5打回流入塔頂，控制塔頂溫度。？該流程比雙爐雙塔連續(xù)生產(chǎn)工業(yè)萘的流程簡單，減少了設(shè)備，節(jié)省能耗，操作管理方便，萘精餾率較高。塔頂采出含萘大于95%的工業(yè)萘，塔頂蒸氣溫度控制在218℃左右。由初餾塔頂采出酚油，塔頂蒸氣溫度控制在190～200℃。由精餾塔頂蒸出工業(yè)萘，塔頂熱油回流的回流比為4。分縮器后油氣溫度控制在210℃，經(jīng)冷凝冷卻后入計(jì)量槽，然后放入貯槽。塔底的油回流入初餾釜，釜內(nèi)溫度為230℃。該流程主要配合大型焦化廠工業(yè)萘連續(xù)精餾。？連續(xù)式工業(yè)萘精餾流程有哪幾種形式？年處理焦油量12000t（配合生產(chǎn)20萬t以上焦炭焦化廠）以上的焦油車間，均采用連續(xù)精餾裝置生產(chǎn)工業(yè)萘。在餾分含萘量達(dá)94%便可切取工業(yè)萘。當(dāng)餾分含量在92%～93%時(shí)，給水量可小些，改切工業(yè)萘后的水量約為切取前餾分時(shí)的1/3，當(dāng)出現(xiàn)不合格產(chǎn)品時(shí)，水量再適當(dāng)加大。已洗中油及中間餾分（前餾分和后餾分）用泵抽送入間歇精餾釜，釜底以煤氣加熱（火焰不能直接接觸釜底），釜內(nèi)產(chǎn)生的油氣進(jìn)入填料精餾塔，依溫度范圍及餾分的含萘量，依次切取輕油（粗古馬隆餾分）、前餾分、工業(yè)萘、后餾分，最后放出洗油殘?jiān)?)清漆和磁漆的醇酸樹脂等?；曳郑?。顏色：白色，允許有輕微粉紅色或淡黃色。我國必須用精萘生產(chǎn)的品種或生產(chǎn)苯酐的工藝設(shè)備要求的數(shù)量約占萘產(chǎn)量的30%左右，大部分可用工業(yè)萘生產(chǎn)萘酐。熔融萘表面上萘蒸氣溫度不應(yīng)超過97℃，以免油類從蒸發(fā)器中帶出而降低華萘的純度。這種性能稱之為升華。180℃至來油時(shí)為50℃/h。萘油洗滌后損失約4%～5%。？用萘油餾分生產(chǎn)的壓榨萘餅送入容積為24m3的熔化槽加熱至90～100℃使之完全熔化后，再于24m3洗滌槽，用93%濃硫酸進(jìn)行酸洗，酸耗小于2%（相對于油量），除掉萘中含有的雜質(zhì)硫雜茚（沸點(diǎn)221～222℃）和吡啶堿類等。壓榨機(jī)操作系統(tǒng)由液壓系統(tǒng)壓控制。進(jìn)行壓榨之前，先將萘油結(jié)晶送入帶攪拌器的料斗內(nèi)，在其中用間接蒸汽加料到50～55℃，并混合均勻。脫晶萘油中含萘應(yīng)小于30%，%。萘油餾分由高置槽加入結(jié)晶機(jī)，結(jié)晶終了后，將粗萘結(jié)晶和油一起放至螺旋輸送機(jī)，再經(jīng)螺旋給料機(jī)加入間歇式離心機(jī)中進(jìn)行過濾和干燥。過去我國用壓榨萘生產(chǎn)精萘。精餾的初餾塔內(nèi)部填充有約11m高填料，精餾塔填充有14m高的填料，對于年處理400t粗吡啶的生產(chǎn)規(guī)模，塔徑為420mm。在切取完吡啶后，釜內(nèi)殘油可不排出，再裝入餾分Ⅰ一起蒸餾，也可以混入餾分Ⅱ中蒸餾。第一次精餾是將脫水后的輕粗吡啶鹽基分段切取110～120℃餾分Ⅰ和120～160℃餾分Ⅱ。當(dāng)塔頂溫度上升到80℃，分離器后分離水逐漸減少到?jīng)]有時(shí)，即脫水完畢。除渣后的輕粗吡啶鹽基到初餾釜，并加入輕粗吡啶鹽基量為20%的苯，進(jìn)行脫水蒸餾。？粗輕吡啶鹽基精制過程包括脫水、粗制和精制三個(gè)步驟。？由飽和器母液中得到的輕質(zhì)粗吡啶鹽基具有以下質(zhì)量指標(biāo)：含吡啶鹽基60%～63%。通常采用尿素法，利用間位甲酚能與尿素形成絡(luò)合物的特性使之與對位甲酚分離。鄰位甲酚用于制取農(nóng)藥、醫(yī)藥、塑料等。用它制得的酚醛樹脂的粘結(jié)力較高，℃制得的酚醛樹脂的粘結(jié)力有明顯差別。(2)全餾分的精餾待精餾釜真空度達(dá)53200Pa時(shí)，進(jìn)行裝料后，待釜內(nèi)真空度達(dá)73150～79800Pa，并穩(wěn)定時(shí)，開蒸汽加熱，進(jìn)行精餾，并按提取規(guī)定產(chǎn)品餾分的切換制度進(jìn)行操作。 1冷凝段K=836kJ/(m2 . h . ℃)　冷卻段，K=334kJ/(m2 . h . ℃)??？在各種餾分提取終了時(shí)，停止加熱，切斷真空管，待冷卻2～3h后，用汽泵將釜內(nèi)殘?jiān)统槌鏊屯託堅(jiān)A槽。. ℃)冷凝冷卻器248。 =3500mm。 H=10512mm。=1600mm。 本裝置主要設(shè)備規(guī)格如表95所示。為解決這一問題，蒸餾釜可制成用夾套鹽浴加熱。切取二甲酚時(shí)則保持40～50℃，以窺鏡見不到油氣也不堵塞為宜。 切換時(shí)應(yīng)根據(jù)來油情況及油分顏色配合判斷。粗酚一次裝釜量為3600kg。粗酚蒸餾釜用煤氣加熱，按順序切取輕油和水、酚餾分、三混甲酚、二甲酚。粗酚精制的目的是脫除其中所含水分、油分、樹脂狀物質(zhì)和硫酸鈉等雜質(zhì)，并提取苯酚、鄰位甲酚、間對甲酚及工業(yè)二甲酚等。此時(shí)，靜置4h，然后將Na2SO4，溶液排入下水道，中間層放入中性硫酸吡啶槽，重質(zhì)吡啶放入貯槽。另一種是用碳酸鈉溶液進(jìn)行分解。217～227℃%。水分含量不大于12%。含水不大于12%?？粱鲀?nèi)溫度保持95℃左右，所得燒堿溶液濃度為10%左右，將其流入燒堿液槽，然后送入蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮后進(jìn)入燒堿貯槽。由塔頂噴啉下來的粗酚初次產(chǎn)物，與由塔底進(jìn)入的煙道氣逆流接觸，經(jīng)第三次反應(yīng)后的粗酚經(jīng)酚堿分離器將堿液分去，粗酚流入粗酚貯槽，作為酚精餾原料。反應(yīng)溫度保持在55℃左右。酚鈉由酚鈉貯槽用齒輪泵送至分解塔。生成的粗酚與碳酸鈉水溶液因密度差自然分層后分離，將水溶液加熱至95℃時(shí)，則：2NaHCO3 95℃ Na2CO3+CO2+H2O再將碳酸鈉水溶液用石灰乳苛化后，得：Na2CO3+Ca（OH）2→CaCO3+2NaOH經(jīng)分離除去CaCO3渣可回收苛性鈉溶液，再用于脫酚。目前一些焦化廠采用焦?fàn)t用高爐煤氣加熱排出的煙道廢氣來分解酚鹽。 凈化后酚鈉質(zhì)量為：純酚組分含量為24%～34%，%。直徑可根據(jù)每小時(shí)處理餾分量及鹽類產(chǎn)品生成量（t/h）,換算求得它們在70℃時(shí)的體積（m3/h），再乘以所需的分離時(shí)間4h，即得所需要的連洗塔的有效容積（m3）。經(jīng)蒸吹后的中性酚鹽和中性硫酸吡啶堿分別送間歇分解器分解得粗酚和粗吡啶堿，已洗混合分用于生產(chǎn)工業(yè)萘。生成的酸性硫酸吡啶由分離器底部排出流入接受槽。將含酚4%～6%、含吡啶3%～4%、溫度為70～80℃的混合分與來自高位槽含游離堿6%～8%的堿性酚鹽在一次脫酚泵，經(jīng)泵攪拌混合打入一次脫酚分離器（連洗塔），將酚脫至2%～3%、%的中性酚鹽，由連續(xù)洗滌塔底部排出至接受槽。 混合餾分的連續(xù)洗滌是按堿洗酸洗堿洗的順序進(jìn)行的。實(shí)際生產(chǎn)中性硫酸吡啶每公斤重吡啶按100% H2SO4/。含吡啶大于20%。 C5H5N+C6H5OH←→C5H5N: HOC6H5其平衡與酚及吡啶堿濃度有關(guān)，當(dāng)吡啶堿含量比酚高時(shí)，應(yīng)加酸先脫吡啶堿，反之則應(yīng)先脫酚。餾分中同時(shí)有酚和吡啶堿時(shí)，生成絡(luò)合物，反應(yīng)可逆: 餾分油脫酚時(shí)用8%～12%稀堿液，其反應(yīng)：C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+ H2O 2C5H5N+H2SO4→(C5H5N)2 .H2SO4餾分油脫吡啶堿時(shí)，用30%的稀硫酸，其反應(yīng)為：一般情況，混合餾分脫酚脫吡啶時(shí)，溫度保持在60～90℃，酚油保持在40～50℃（夏）或50～60℃（冬）。？焦油餾分脫吡啶或脫酚，有間歇式和連續(xù)式兩種工藝。目前，我國提取其中的2，4，6三甲基吡啶和工業(yè)喹啉。洗油餾分中含有大量高級酚，但提取的價(jià)值不大。粗酚分布情況（占焦油中酚類%）輕油酚油萘油洗油蒽油合計(jì)～～4030～3413～1610～11100酚類各主要組分在焦油及各餾分中分布情況如表93所示。酚類含量波動很大，約1%～%。制取1,8二甲酸酐。2)粗酚的精制。這類方法比較復(fù)雜，原料損失較大，不夠經(jīng)濟(jì)。？餾分加工包括的范圍廣泛，應(yīng)用的方法很多，但最主要和常見的加工方法有兩類：1）物理和物理化學(xué)方法，包括結(jié)晶、離心分離、壓榨、溶劑萃取、精餾、吸附分離等。？近幾年我國的石家莊焦化廠、宣化焦化廠、貴州水城焦化廠、太原焦化廠、武鋼焦化廠、酒鋼焦化廠等先后建成了改質(zhì)瀝青生產(chǎn)裝置，產(chǎn)品供給鋁廠和灰素廠用。從二段蒸發(fā)器下部出來的溫度為360～380℃，軟化點(diǎn)為75～90℃的中溫瀝青被吸入閃蒸發(fā)器內(nèi)，依硬質(zhì)瀝青的要求，調(diào)節(jié)蒸汽噴射真空泵，穩(wěn)定閃蒸汽內(nèi)壓力在7980～10640Pa，使中溫瀝青閃蒸出重油氣和硬質(zhì)瀝青。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)溫度達(dá)350～390℃時(shí)，測定其軟化點(diǎn)，達(dá)到135～150℃時(shí)停止加熱和停送空氣，所得產(chǎn)品即高溫瀝青。1)蒸汽法：將軟化點(diǎn)為65～75℃（水銀法）的瀝青裝入蒸餾釜中加熱，當(dāng)瀝青溫度達(dá)到340℃時(shí)吹入過熱蒸汽，同時(shí)將冷凝器的真空度保持在39900Pa，操作14～16h。在該裝置中，溫度為370℃左右的瀝青，經(jīng)瀝青汽化冷凝冷卻器，被冷卻至220～240℃，然后進(jìn)入瀝青高置槽靜置并自然冷卻8h，經(jīng)由給料器放入浸在水池中的瀝青鏈板輸送機(jī)上，冷卻凝固成條狀固體裝車或放入瀝青倉庫。鏈板輸送機(jī)移動速度約10m/min,瀝青在水池中停留時(shí)間為2～3min。此法簡單，但對環(huán)境污染嚴(yán)重，勞動條件差，故很少采用。？瀝青的用途很廣泛，軟化點(diǎn)為40～60℃的軟瀝青用于鋪設(shè)路面和防水工程，軟化點(diǎn)為75～95℃（環(huán)球法）的中溫瀝青用于生產(chǎn)油毯和建筑防水層，還可以用于制取高級瀝青漆。 上述各餾分產(chǎn)率由于焦油原料性質(zhì)及對餾分要求不同而有所變化，并在一定范圍內(nèi)波動。同時(shí)調(diào)節(jié)蒸汽量可在一定程度上調(diào)節(jié)洗油中含萘量，保證洗油質(zhì)量。主要調(diào)節(jié)和起影響作用的是側(cè)線開閉程度（開度），以調(diào)節(jié)側(cè)線餾分流出量（萘側(cè)線開度是主要調(diào)節(jié)手段）。適當(dāng)?shù)幕亓髁坎拍鼙ＷC精餾過程良好地進(jìn)行。4)塔頂輕油回流量及性質(zhì)。3)冷凝冷卻系統(tǒng)操作的影響。焦油中水分也必須嚴(yán)格控制，要求一段蒸發(fā)器前水分小于2%，%，所以脫水操作也相當(dāng)重要，主要由中間槽來控制。30．影響?zhàn)s分塔操作的主要因素有哪些？如何控制？影響?zhàn)s分塔操作因素很多，也有不同的控制調(diào)節(jié)手段，但主要有以下幾個(gè)方面：1)原料焦油的性質(zhì)與組成。2）萘、酚分布很廣，而在某一位置集中濃度最大，酚集中度最高部位的酚含量占酚總含量的30%～35%，該處可提取酚油餾分，作為側(cè)線位置。餾分塔進(jìn)料以汽相進(jìn)料，故進(jìn)料板處塔段較高，促使其部分液化，對提餾段操作有好處，并可避免精餾段蒸汽流速太大。利用煙道閘板還可以調(diào)節(jié)一段出口溫度，一般煙道吸力維持在98～118Pa。空氣吸入量主要決定于空氣進(jìn)口擋板的開度與煙道閘板的開度，煤氣噴射速度對空氣量也有一定影響。煤氣壓力一般穩(wěn)定在1960～2450Pa。？它是利用煤氣與空氣擴(kuò)散燃燒形成高溫火焰，使?fàn)t膛及隔墻加熱，并使氣體本身加熱到很高的溫度，這樣一方面使?fàn)t管受到高溫氣體與火焰的直接輻射，另一方面氣體流動浸潤的影響而起到對流傳導(dǎo)加熱的作用。最適宜的一次蒸發(fā)溫度是應(yīng)保證從焦油中蒸出的酚和萘最多，并得到軟化點(diǎn)80～90℃的瀝青，且其中萘及酚類的含量最少。例如精苯車間的精制釜內(nèi)蒸餾就是漸次蒸餾，而焦油在管式爐中受熱在蒸發(fā)器中迅速蒸發(fā)實(shí)現(xiàn)氣液分離的方式就是一次蒸發(fā)，即一次汽化。35)%。31)～ MPa。27)～ m3/h。23）方箱式管式爐煙道吸力98Pa左右。19)二蒽油餾分切取溫度300～310℃。15)精餾塔頂油汽溫度110～120℃。13)管式爐爐膛溫度不超過800℃。9)一段蒸發(fā)器后焦油溫度110～115℃。6）%。2)焦油貯槽應(yīng)保持80～90℃。對洗油主要是保證蒸餾試驗(yàn)合格。但它們共同的操作手段主要是控制與調(diào)節(jié)塔頂溫度、回流量、過熱蒸汽量、餾分采出量及側(cè)線位置等幾項(xiàng)。但塔板無提餾作用，使側(cè)線采出的二蒽油含萘偏高，有時(shí)甚至?xí)挂惠煊秃粒翐p失加大，因此控制蒽塔溫度及側(cè)線位置是很重要的。但直接水氣量過多，易夾帶油渣，使瀝青軟化點(diǎn)升高和使一部分屈油餾分進(jìn)入蒽油餾分，降低了蒽油質(zhì)量。二段焦油泵壓力是考察輻射段工作的重要指標(biāo)。經(jīng)常檢查、觀察爐膛火焰，防止火焰直接灼燒爐管或砌體。但兩者相差不宜太大，否則多余的無水焦油送回原料焦油槽，將重新吸收水分并導(dǎo)致焦油灰分增加和熱量損失。就我國目前情況，尤其要保證萘的最大集中度，盡量減少萘的損失?；旌?