【正文】 感謝我的爸爸媽媽，焉得諼草，言樹之背，養(yǎng)育之恩，無以回報(bào)，你們永遠(yuǎn)健康快樂是我最大的心愿。2007(1)[12] 王樹清,[J].。齊齊哈爾大學(xué)報(bào)。用環(huán)己烷作為帶水劑，毒性較小，反應(yīng)溫度較低，反應(yīng)時(shí)減少環(huán)境污染，達(dá)到綠色合成的目的。以上條件為最佳條件，用這些條件重復(fù)進(jìn)行五次實(shí)驗(yàn)，得出最佳的結(jié)果。結(jié)果表明：（1） 乙二醇丁醚和乙酸的摩爾配比是1:。（4） 制備乙二醇丁醚醋酸酯的過程中，帶水劑的用量對(duì)產(chǎn)物收率影響很大，實(shí)驗(yàn)測(cè)得帶水劑用量40ml最佳，%。 反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)物收率的影響 采用單因素實(shí)驗(yàn)方法，帶水劑種類不變，帶水劑用量不變，原料配比不變，催化劑用量不變，使用不同的反應(yīng)時(shí)間，考查反應(yīng)時(shí)間不同對(duì)產(chǎn)品的收率的影響，,，帶水劑40ml，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表45：表45 反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)物收率的影響Table 45 reaction time on the yield of the product反應(yīng)時(shí)間/h乙二醇丁醚醋酸酯/g產(chǎn)品收率/%234由表45中的數(shù)據(jù)可以看出，反應(yīng)時(shí)間不同，產(chǎn)物的收率也不同，產(chǎn)物的收率最高,%。表33實(shí)驗(yàn)條件范圍Table 33 experimental conditionsn(乙二醇丁醚)：n(乙酸)催化劑/g帶水劑/g帶水劑總類反應(yīng)時(shí)間/h1:1:1:1:1:3035404550環(huán)己烷苯甲苯4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論采用單因素實(shí)驗(yàn)方法，帶水劑用量不變，原料的配比不變，催化劑用量不變，反應(yīng)時(shí)間不變，在反應(yīng)器中加入環(huán)己烷，甲苯，苯，考查帶水劑的種類對(duì)產(chǎn)品收率的影響，,，,帶水劑40ml,反應(yīng)3h實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表41：表41 帶水劑種類對(duì)產(chǎn)物收率的影響Table 41 with the agent on the yield of species帶水劑乙二醇丁醚醋酸酯/g產(chǎn)物收率/%環(huán)己烷甲苯苯由表41 中的數(shù)據(jù)可以看出，帶水劑的種類不同，產(chǎn)物的收率也不同，當(dāng)使用環(huán)己烷做帶水劑時(shí)，產(chǎn)物的收率最高，%。3 實(shí)驗(yàn)部分3．1．1 實(shí)驗(yàn)儀器 實(shí)驗(yàn)所需儀器如表31所示：表31 實(shí)驗(yàn)儀器Table 31 Instruments used in the experiment儀器生產(chǎn)廠家攪拌器鄭州長城工科貿(mào)有限公司無極調(diào)速攪拌器鄭州長城工科貿(mào)有限公司ZHT型自動(dòng)恒溫電熱套山東鄄城華魯儀器公司電子天平日本島金公司溫度計(jì)鄭州長城工科貿(mào)有限公司 實(shí)驗(yàn)試劑實(shí)驗(yàn)所需試劑如表32所示：表32 實(shí)驗(yàn)試劑Table 32 Reagent used in the experiment藥品名稱級(jí)別生產(chǎn)廠家苯乙醛AR分析純汕頭市西隴化工廠有限公司正丁醇AR分析純汕頭市西隴化工廠有限公司環(huán)己烷分析純AR廣東汕頭市西隴化工廠甲苯分析純AR汕頭市西隴化工廠有限公司苯分析純AR廣東汕頭市西隴化工廠乙二醇丁醚AR中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司乙酸AR上海試劑四廠昆山分廠 反應(yīng)原理 反應(yīng)步驟，攪拌均勻，再向其中加入一定量的帶水劑和D002強(qiáng)酸性陽離子催化樹脂，然后用ZHT型自動(dòng)恒溫電熱套進(jìn)行加熱，先直熱加熱到80℃，然后保持恒溫加熱，使其溫度保持在85—90℃。因此，在酯化反應(yīng)中可以推廣。通過醇交換合成DMF二仲丁基縮醛（S），在與羧酸反應(yīng)生成（R）型酯。2003年，周建偉采用了三種相轉(zhuǎn)移催化劑：四丁基氯化銨，十二烷基二甲基芐基氯化銨和溴化十六烷基三甲胺成功合成了乙酸異戊酯，并且，研究討論了影響酯化反應(yīng)的幾個(gè)影響因素。符合環(huán)保要求，但生產(chǎn)周期長，反應(yīng)條件苛刻，難以產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益，有待開發(fā)。%。三氯化鐵是合成酯的良好催化劑，但其易潮解，易溶于反應(yīng)體系中，給使用和反應(yīng)液的后處理帶來不便，而硫酸鐵銨是一種穩(wěn)定晶體，不易吸潮，保管和使用方便，反應(yīng)后結(jié)成淡黃色不溶塊狀物，很容易從反應(yīng)體系中分離，操作方便，同時(shí)它也價(jià)廉易得，用量少，反應(yīng)時(shí)間短，對(duì)設(shè)備不存在腐蝕，是一種很有前途的合成酯的綠色催化劑，目前已成功催化合成看丁酸異戊酯，乳酸正丁酯，己二酸二乙酯。2H2O可回收處理再利用。6H2O的來源廣泛，性質(zhì)穩(wěn)定，無毒，對(duì)設(shè)備的腐蝕和環(huán)境污染小，催化酯化操作方便，反應(yīng)溫和，反應(yīng)時(shí)間段，是一種值得推廣的有效合成酯的綠色催化劑。 （1）FeCl3（1） 在酯化反應(yīng)條由于硫酸同時(shí)具有酯化，脫水和氧化作用，導(dǎo)致一系列副反應(yīng)的發(fā)生，使反應(yīng)產(chǎn)物中含有少量醚，硫酸酯及羥基化合物，給產(chǎn)物的精制和原料的回收帶來困難，從而也限制了其在食品工業(yè)上的應(yīng)用。乳癰乙酸乙酯做帶水劑合成乳酸乙酯，產(chǎn)品可作食品工業(yè)用香料及香料增香劑；（3）改進(jìn)實(shí)驗(yàn)裝置或生產(chǎn)裝置達(dá)到不用帶水劑的目的，從源頭杜絕污染。（1）若反應(yīng)物之一或產(chǎn)物酯可與水形成共沸物且前兩者不溶于水，或與水的互溶性很小，可考慮不用帶水劑。使用帶水劑苯，甲苯，二甲苯，環(huán)己烷和石油醚等均具有程度不等的毒性，反應(yīng)液經(jīng)后處理所得產(chǎn)品中會(huì)因含有少許等帶水劑而影響產(chǎn)品品質(zhì)，對(duì)用于食品，化妝品和醫(yī)藥工業(yè)的酯更為不利，產(chǎn)物后處理過程中常需將反應(yīng)液蒸餾分離，蒸餾過程中作為前餾分的帶水劑會(huì)帶出少量目的產(chǎn)物酯而將低產(chǎn)品收率，帶水劑因在反應(yīng)體系中沸點(diǎn)最低，所以在酯化反應(yīng)以及反應(yīng)液蒸餾過程中會(huì)從體系中逸出而對(duì)環(huán)境造成污染。2 文獻(xiàn)綜述 帶水劑的了解酯是一大類重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，應(yīng)用范圍涵蓋了生產(chǎn)生活的方方面面，如用于合成香料，化妝品，食品及飼料添加劑，表面活性劑，防腐劑，橡膠及塑料的增塑劑，制藥工業(yè)的原料和中間體等，羧酸酯的工業(yè)合成方法多采用濃硫酸作為催化劑，存在的弊端眾所周知，因而近一，二十年來對(duì)酯化反應(yīng)的研究熱點(diǎn)集中在可代替濃硫酸的催化劑方面，發(fā)現(xiàn)了一些諸如固載雜多酸，固體超強(qiáng)酸，稀土硫酸鹽，氨基磺酸等高效，環(huán)保，經(jīng)濟(jì)型的催化劑，為工業(yè)化提供了廣闊前景，酯是由羧酸和醇在酸催化下，羧酸中的羥基被烴氧基取代的可逆反應(yīng)制得的產(chǎn)物，除目的產(chǎn)物酯之外還有水生產(chǎn)。（3）催化劑催化合成乙二醇丁醚醋酸酯的實(shí)驗(yàn)優(yōu)化。一方面，合成環(huán)境友好的催化劑所采用的原料都比較易得，在開發(fā)過程中可以降低成本；另一方面，合成環(huán)境友好的催化劑所采用的都是低毒、高效、無污染的工藝，較大范圍的降低了環(huán)境的負(fù)荷。但是單一品種的合成酯催化劑催化性能不盡人意，而由鈦酸酯和鋅酸鹽復(fù)合而成的催化劑具有協(xié)同效應(yīng)，表現(xiàn)出良好的催化活性，催化劑的用量可大大減少，在工業(yè)生產(chǎn)中具有廣闊的應(yīng)用前景[14]。由于濃硫酸同時(shí)具有酯化、脫水和氧化等作用，導(dǎo)致一系列副反應(yīng)的發(fā)生，給產(chǎn)品的精制和原料的回收帶來困難。所得的催化劑具有良好的催化性能，%[10]。因此人們就不斷尋找優(yōu)良的固相催化劑來代替硫酸。這是一種價(jià)廉易得，催化效果好，用量少，不溶于反應(yīng)體系而易分離，基本不存在對(duì)設(shè)備的腐蝕和環(huán)境污染，后處理工藝簡單，具有應(yīng)用價(jià)值的催化劑[8] 。硅鎢酸在酯化反應(yīng)，縮酮反應(yīng)中具有較好的催化活性，但回收再生率差，成本高，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。但是，由于硅鎢酸的比表面積小，不易與產(chǎn)品分離，回收困難，重復(fù)使用性差，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。近年來，雜多酸作為酸催化劑已在烯烴水合、環(huán)氧化物醇化、苯烴化及合成乙酸正丁酯等反應(yīng)中證明比傳統(tǒng)礦物酸具有更高的催化活性。近年來，有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道了強(qiáng)酸性離子交換樹脂作酯化催化劑的研究情況，資料顯示該法具有轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)品顏色淺，易于進(jìn)行后處理等優(yōu)點(diǎn)。另外強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂是一種常用的酸性催化劑，來源容易，價(jià)廉，無腐蝕性[35]。催化劑占反應(yīng)物質(zhì)總質(zhì)量的2%，%，同時(shí)該樹脂在重復(fù)催化過程中產(chǎn)品收率稍有下降，重復(fù)使用5次，%。用SO42/TiO2固體超強(qiáng)酸作催化劑，催化活性高，催化效率較快，重復(fù)使用性好，產(chǎn)品收率高，后處理簡單，不腐蝕設(shè)備，無三廢污染，便于工業(yè)化生產(chǎn)等特點(diǎn)。 with the Abbe refractometer, and infrared analysis, the identification of a glycol ether acetate and the structure of the refractive index. Reaction time pared to conventional method has a short, high yield and less byproducts, and simple postprocessing is a synthesis of ethylene glycol butyl ether acetate ideal method.
Key words: Ethylene glycol butyl ether acetate, D002strong acid cation resin catalyst, Glycol butyl ether，Acetic acid.目 錄摘 要 IABSTRACT I1引言 1 1 3 42 文獻(xiàn)綜述 5 帶水劑的了解 5 帶水劑在酯化反應(yīng)中的作用 5 6 帶水劑用量對(duì)酯化反應(yīng)的影響 6