【正文】 ② 脫水效應—高聚物分子由于親水、其水化作用較膠粒水化作用強(憎水)，從而高聚物的加入奪去膠粒的水化外殼的保護作用。反離子起聚沉作用的機理：① 反離子價數(shù)愈高，則擴散層的厚度愈薄，降低擴散層重疊時產生的斥力。8．電解質及高分子聚合物對溶膠沉降的影響(1) 電解質對聚沉的影響少量電解質的存在對溶膠起穩(wěn)定作用；過量電解質的存在對膠體起破壞作用(聚沉)。這些性質包括：電泳；電滲； 流動電勢；沉降電勢。 若固體表面帶正電荷，則雙電層的溶液一側由兩層組成，第一層為吸附在固體表面的水化反離子層(與固體表面所帶電荷相反)，稱為斯特恩層，由稱為緊密層。兩種作用相當時達到平衡，稱之為沉降平衡。布朗運動及其引起的擴散作用是溶膠的重要動力性質之一。被分散的物質叫分散相；其分散作用的物質叫分散介質。依據吸附作用力的本質不同，可分為物理吸附和化學吸附，前者為范德華力，后者為化學鍵力。為潤濕；θ＞90176?？蓾櫇瘛Ｓ娠柡臀搅靠汕蟮脝畏肿幽ぶ械姆肿咏孛娣eA。對于液滴，半徑愈小，蒸氣壓愈大；對于蒸氣泡，半徑愈小，液體在泡內的蒸氣壓愈低。（球面）（任意曲面）7．毛細現(xiàn)象若液體能潤濕毛細管，液面上升呈凹面；若液體不能潤濕毛細管，則液面下降呈凸面。表面吉布斯自由能和表面張力是同一現(xiàn)象的兩種不同表達方式，雖然物理意義不同，但它們具有等價的量綱和相同的數(shù)值。也可理解為單位表面層上的分子比內部分子具有更高的能量，這多出的能量即為表面吉布斯自由能。2．表面功可逆地使表面積增加dA所需對系統(tǒng)做的功，叫做表面功。如、及。② 金屬難溶氧化物：如，汞氧化汞電極，酸性環(huán)境Hg，HgO│H+(a)；堿性環(huán)境Hg，HgO│OH+(a)(3) 第三類電極: 稱氧化還原電極。又，根據作為電源中的電極電勢的高低，規(guī)定電勢高的電極稱為正極，電勢低的電極稱為負極。6．德拜休克爾極限定律其中 第9章 電池的電動勢與極化現(xiàn)象1. 原電池與電解池電池 電池可認為是原電池和電解池的總稱。(2) 摩爾電導率摩爾電導率是指相距為1m的兩平行電極之間放置含有1mol電解質的溶液，此溶液的電導率稱為摩爾電導率，用Λm表示，即 4．離子獨立運動規(guī)律在無限稀釋的電解質溶液中，所有電解質全部電離，各種離子互不影響，彼此獨立運動。(4) 多相催化反應的步驟 ① 反應物從本體擴散到催化劑表面；② 反應物在催化劑表面吸附；③ 反應物在催化劑表面發(fā)生反應生成產物；④ 產物從催化劑表面脫附；⑤ 脫附后產物擴散到本體相中。均相催化反應的特點是反應物和催化劑能夠充分均勻接觸，活性及選擇性較高，反應條件溫和，但催化劑的分離和回收較為困難。② 催化劑對反應的加速有選擇性。前者每消耗一個質點之產生一個新的活性質點；后者每消耗一個活性質點同時會產生兩個或兩個以上的活性質點。(2) 對峙反應正、逆方向同時進行的反應較對峙反應，又稱可逆反應，如 速率方程的積分式 呈直線關系，從直線斜率可求得（k1＋k1），再由平衡常數(shù) Kc求得 ，將二式聯(lián)立，即可同時解出k1和k1。② 過渡狀態(tài)理論的基本公式(ⅰ) 統(tǒng)計熱力學表達式 (ⅱ) 熱力學表達式 式中 、≠分別為活化熵和活化焓。②反應速率與反應物濃度乘積成正比，不是與產物濃度。反應分子數(shù)只能是正整數(shù)。同理恒定 A 濃度時 ，可求出β。此法適用于整數(shù)、分數(shù)級數(shù)。此法適用于整數(shù)級數(shù)。(2) 反應速率的微分形式和積分形式1) 一級反應若實驗確定某反應物A的消耗速率與反應物濃度一次方成正比，則為一級反應，其微分速率方程為 其積分速率方程為 一級反應的動力學特征為：① 反應速率常數(shù)的單位為時間1；② 反應物A的半衰期與初試濃度無關；③ 圖為一條直線。（2）恒容反應的反應速率對于恒容反應，反應系統(tǒng)的體積V不隨時間變化，則B的物質量濃度為，于是有 定義 上式作為恒容反應的反應速率常用定義。(3) 二組分氣液平衡系統(tǒng)① 理想溶液系統(tǒng) pх圖；pxy相圖；Txy相圖② 非理想溶液 恒沸系統(tǒng)Txy相圖③ 簡單蒸餾與精餾的基本原理④ 水蒸氣蒸餾原理(4) 二組分液液平衡系統(tǒng)①具有最高臨界溶解溫度的系統(tǒng)②具有最低臨界溶解溫度的系統(tǒng)③ 同時具有上、下臨界溶解溫度的系統(tǒng)④不具有臨界溶解溫度的系統(tǒng)。(3) 水的相圖 面為單相區(qū)，Φ＝l時，?＝2；實線為兩相平衡線，Φ＝2時，?＝1；O點為三相點，Φ＝3時，?＝0；注意三相點和冰點的區(qū)別。第5章相平衡1．基本概念和相律(1) 相、物種數(shù)、組分數(shù)和自由度的定義。常用的測定平衡濃度的方法有物理法和化學法。⑴ 當，則 ，反應可向右自發(fā)進行；⑵ 當，則 ，反應可向左自發(fā)進行；⑶ 當，則 ，表示系統(tǒng)已處于平衡狀態(tài)。8．稀溶液的依數(shù)性稀溶液的蒸氣壓降低、凝固點下降、沸點升高和滲透壓等性質的數(shù)值與溶液中所含溶質的分子的數(shù)目成正比，而與分子的本性無關，故稱為稀溶液的依數(shù)性。6．理想溶液的通性在等溫等壓條件下，由一個以上的純組分混合形成理想溶液時，體積和熱焓不變，但熵增大，而吉布斯自由能減少，此即為理想溶液的混合性質，可用數(shù)學式表示為 7．理想稀溶液(1) 理想稀溶液的定義一定溫度下，溶劑和溶質分別遵守拉烏爾定律和亨利定律的溶液稱為理想稀溶液，簡稱稀溶液。mol 其數(shù)學表達式分別為： 式中、為以不同組成標度表示的亨利常數(shù)。（2）純態(tài)理想氣體混合物中任意組分的化學勢理想氣體混合物在一定溫度下其組分B的化學勢與分壓的關系為式中為理想氣體混合物中組分B在溫度為T，分壓為pB下的化學勢；為理想氣體混合物中組分B在T，下單獨存在又具有理想氣體特性的的化學勢，即標準態(tài)化學勢。(2) 廣義化學勢廣義化學勢如下： 以上各式也為組分B的化學勢的定義式，稱為廣義化學勢。(3) 吉布斯—杜亥姆公式均相系統(tǒng)中，不同組分1，2，……，k的同一偏摩爾量，……，有如下關系 或 上式中nB為組分B的物質的量，為組分B的量分數(shù)。11．熱力學函數(shù)關系(1) 熱力學基本方程對于由兩個獨立的狀態(tài)函數(shù)足以確定系統(tǒng)狀態(tài)的系統(tǒng)，熱力學基本方程為 上式中，分別加上dS=0，dV=0；dS=0，dp=0；dT=0，dV=0；dT=0，dp=0等條件可以得到 (2) 麥克斯韋關系式 以上各式叫麥克斯韋關系式(3) 吉布斯亥姆霍茲方程 12．各類變化過程中和的計算(1) 等溫的p,V變化過程中和的計算 以上二式適用于封閉系統(tǒng)，氣體、液體、固體的等溫變化。② 導致孤立系統(tǒng)熵增大的過程有可能自動發(fā)生。定義為3．熱力學第二定律的數(shù)學表達式封閉系統(tǒng)，熱力學第二定律的表達式為 式中T為環(huán)境的溫度，對可逆過程采用等號，且Te=Tsys，對不可逆過程采用不等號。② 由計算③ 標準摩爾燃燒熱（焓）的定義在溫度T的標準態(tài)下，由1mol β相化合物B與氧進行完全氧化（燃燒）反應的焓變，稱為物質B(β)在溫度T時的標準摩爾燃燒熱（焓）。則 式中，為反應進度。(3) 在等溫可逆過程中，系統(tǒng)對環(huán)境所做功為最大功，環(huán)境對系統(tǒng)所做功為最小功。定義為 對于一定量的系統(tǒng)，焓是任意兩個獨立變量的狀態(tài)函數(shù)，即 則其全微分為 對一定量的理想氣體，則有 或 H=f（T）即一定量純態(tài)理想氣體的焓只是溫度的單值函數(shù)。5．熱力