【正文】 上層熔化的蒽經(jīng)過冷卻結(jié)晶、離心分離，再用二甲苯結(jié)晶幾次，就可以得到精蒽。這種方法工藝路線長，溶劑耗量大，咔唑有較大損失，但精蒽純度較高。溶劑洗滌次數(shù)不同，精蒽的純度也不一樣，一般經(jīng)兩次洗滌的精蒽純度都在89%以上。一、溶劑法溶劑法是以粗蒽為原料，粗蒽中含蒽 25%28%，咔唑20%25% ，菲25%30%以及其他少量芳香族化合物。 6硝工藝技術(shù)選擇本項目的6硝生產(chǎn)方法擬采用6硝的一般工業(yè)生產(chǎn)工藝技術(shù)方法。在生產(chǎn)監(jiān)視控制上，擬在各自的生產(chǎn)車間控制室分別設(shè)置PLC控制系統(tǒng)來進行所有參數(shù)的巡檢、報警、記錄和控制，PLC控制系統(tǒng)同時對磺化工藝及其他危險過程中可能的緊急故障設(shè)置緊急處理程序。主要自控系統(tǒng)包括：a）原料進料流量自動控制系統(tǒng)；b）冷凝器中氣相溫度自動控制系統(tǒng)； c）真空系統(tǒng)的氣相壓力自動控制系統(tǒng)； d）蒸餾塔液位自動控制系統(tǒng)；e）蒸餾塔氣相壓力自動控制系統(tǒng)。與傳統(tǒng)工藝相比，具有以下優(yōu)點：（1）技術(shù)先進，國內(nèi)領(lǐng)先；（2）產(chǎn)品質(zhì)量得到提升，原材料及動力消耗有一定降低；（3）“三廢”排放量減少；（4）生產(chǎn)過程自動化程度提高。 2萘酚工藝技術(shù)選擇傳統(tǒng)的磺化堿熔工藝路線存在不盡合理之處：在生產(chǎn)1萘酚時要除去15~17%左右的2萘磺酸異構(gòu)體；而在生產(chǎn)2萘酚時要除去10~15%的1萘磺酸異構(gòu)體。 減水劑工藝技術(shù)選擇根據(jù)項目的原料路線方案，項目擬采用工業(yè)萘、濃硫酸、甲醛、液堿生產(chǎn)萘系高效減水劑的工藝路線，工業(yè)萘、濃硫酸、甲醛、液堿在當(dāng)?shù)刂苓叺貐^(qū)有足夠的貨源。通過綜合考慮以上方法的優(yōu)缺點，結(jié)合工廠目前的生產(chǎn)實際，本項目決定選用投資省、能耗低、見效快的分步結(jié)晶法制取精萘的工藝技術(shù)方案。目前，國外很少采用此法，國內(nèi)雖有幾個鄉(xiāng)鎮(zhèn)小廠用此法生產(chǎn)，但因溶劑價格貴，溶劑損耗大，產(chǎn)品成本高，也沒有得到推廣；催化加氫法由于工藝較復(fù)雜，基建及操作費用較高，推廣應(yīng)用較困難。由于工藝簡單、原料便宜，引起了人們的關(guān)注。d）苯乙烯法 由苯乙烯先進行二聚反應(yīng)，然后氧化成鄰苯?；郊姿幔侪h(huán)合成蒽醌。該法具有消耗低、三廢少等優(yōu)點，在日本和美國萘醌法已達(dá)到相當(dāng)規(guī)模，有發(fā)展前途。我國合成蒽醌均采用苯酐法。此法原料易得，可以從石油做起，具有反應(yīng)溫度低、設(shè)備簡單、副反應(yīng)少等優(yōu)點。其缺點是原料精蒽受煤焦油產(chǎn)品的制約。蒽氣相催化氧化法是以精蒽為原料，以空氣作氧化劑，五氧化二釩為催化劑，進行氣相催化氧化，反應(yīng)器有固定床和流化床兩種類型。20世紀(jì)40年代發(fā)展了蒽的氣相催化氧化法。重結(jié)晶的效果取決于原料和溶劑的性質(zhì)、質(zhì)量比和冷卻結(jié)晶條件等。區(qū)域熔融精制是高熔點多環(huán)芳烴常采用的精制方法之一。d）結(jié)晶蒸餾法以蒽油為原料，加入溶劑油，經(jīng)多段結(jié)晶和洗滌，分離出含菲的溶劑油，得到的蒽、咔唑油經(jīng)減壓蒸餾得到純度為96%的精蒽和純度為98%的精咔唑；含菲的溶劑油經(jīng)蒸餾分離出溶劑油循環(huán)使用。b）蒸餾法溶劑萃取法需要使用大量有機溶劑，雖然可回收，但也有損失，生產(chǎn)成本較大。a）溶劑萃取法溶劑萃取法也有稱溶劑結(jié)晶法，是根據(jù)蒽、咔唑和菲在不同溶劑中溶解度的不同，對粗蒽進行加熱溶解（抽提）、冷卻結(jié)晶和離心過濾，以提取精蒽、精咔唑和菲。一段冷卻結(jié)晶法工藝較二段冷卻結(jié)晶法簡單，消耗較低，但產(chǎn)品的純度不及二段冷卻結(jié)晶法。 6硝工藝技術(shù)概況6硝的工業(yè)生產(chǎn)方法主要是以2萘酚為原料，進行溶解、亞硝化、媒介綠、轉(zhuǎn)位、重氮化、酸析、硝化等工藝過程而得到產(chǎn)品，生產(chǎn)工藝技術(shù)較為單一。調(diào)節(jié)pH值析出2,3酸，過濾，水洗，干燥得產(chǎn)品。上野制藥公司工藝 ：上野制藥公司選用的溶劑沸點為200～310℃的輕油，將2萘酚與氫氧化鈉反應(yīng)制備2萘酚鈉，將2萘酚鈉與輕油在混合器中混合后進人羧化反應(yīng)器與二氧化碳反應(yīng)， : 1，羧化反應(yīng)溫度為270℃，反應(yīng)壓力為300kPa，停留時間45小時，反應(yīng)后混合物冷卻與水混合，將其溫度調(diào)節(jié)至85℃攪拌分層，上面輕油層進入回收裝置，下面水層送入中和器，再在85℃下兩次分層，上層物質(zhì)送至萃取器于85℃下用二甲苯進行萃取，將二甲苯層送至回收裝置回收2萘酚，水層送至酸析罐，并用硫酸調(diào)節(jié)pH值至2，進行酸析、過濾、干燥得到成品2,3酸，％，熔點范圍220～21℃，％酚鈉計，以2萘酸鈉計，2,％。目前工業(yè)化主要有日本的住友化學(xué)和上野制藥公司。（2）溶劑法溶劑法最關(guān)鍵的就是需要選擇一種合適的有機溶劑，從而避免了產(chǎn)物與水接觸，減少了副反應(yīng)的發(fā)生。濾液在80℃左右與稀硫酸反應(yīng)，酸析生成2,3酸，經(jīng)脫水，濾餅干燥得成品2,3酸。 2,3酸工藝技術(shù)概況工業(yè)上，2,3酸是利用Kolbeschmitt反應(yīng)來生產(chǎn)的，即2萘酚鈉鹽與二氧化碳發(fā)生親電取代生成2,3酸雙鈉鹽，繼而通過中和、酸析制得2,3酸成品。（1）K酸工業(yè)上一般以2萘酚為原料，經(jīng)硫酸磺化后與氯化鉀反應(yīng)生成G鹽，再將G鹽氨化得氨基G酸，再用硫酸進行酸化得到K酸產(chǎn)品。硫酸鈣沉淀而除去，其合成反應(yīng)主要分為四個反應(yīng)步驟，即磺化反應(yīng)、水解反應(yīng)、縮合反應(yīng)及中和反應(yīng)。萘系減水劑因為其主要原材料為工業(yè)副產(chǎn)品，所以其成本較低。d）產(chǎn)品質(zhì)量可用結(jié)晶循環(huán)次數(shù)加以調(diào)節(jié)，靈活性較大。工業(yè)萘中的主要雜質(zhì)是硫茹，硫茹的沸點與萘的沸點只差2℃，很難用蒸餾方法除去，而它們的結(jié)晶點相差達(dá)48℃，所以更宜用分段結(jié)晶法把它們分離而使萘得到精制。粗萘中的雜質(zhì)一般會降低萘的熔點，所以當(dāng)液態(tài)粗萘緩慢冷卻時萘首先結(jié)晶析出，而雜質(zhì)則聚集在液相中。（4）區(qū)域熔融結(jié)晶法區(qū)域熔融法制取精萘主要是以工業(yè)萘為原料，利用固體萘與其他雜質(zhì)熔點的差別，于精制機內(nèi)用區(qū)域熔融法進行提純，再將已提純的萘送蒸餾塔去精餾，進一步除去高沸點及低沸點雜質(zhì)后，即得精萘產(chǎn)品。催化加氫法是將工業(yè)萘氣化，在高溫、常壓下與氫混合并通過催化劑層進行催化加氫，萘中的主要雜質(zhì)硫雜茚發(fā)生氫解反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為硫化氫與烴類，其它非萘雜質(zhì)在加氫過程中，也轉(zhuǎn)化為易分離的氨、水和烴類。若需進一步精制，還需要進行精餾或白土處理。酸洗設(shè)備因腐蝕嚴(yán)重需要采用特殊鋼材，投資較大。（1）酸洗精餾法酸洗精餾法一般用濃硫酸為原料，使工業(yè)萘中的硫雜茚、其他不飽和化合物與硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)，聚合成樹脂（酸焦油），酚類經(jīng)堿洗而去除。（3）項目的粗酚深加工路線是從粗酚中提取焦化苯酚、粗制鄰甲酚、間對甲酚、二甲酚等產(chǎn)品。煤焦油深加工可生產(chǎn)大量的工業(yè)萘、蒽油和粗酚，項目建設(shè)正是基于良好的工業(yè)萘、蒽油和粗酚資源優(yōu)勢，走工業(yè)萘、蒽油和粗酚的下游產(chǎn)品深加工路線。擬建項目用地約204畝，詳見項目的總平面布置圖：附件圖號。交通運輸條件十分優(yōu)越，可滿足項目的運輸需要。為煤焦油深加工企業(yè)提供了充足的原料保證。（2）有利于資源合理配置，盡可能依托社會和公司現(xiàn)有設(shè)施，以節(jié)省投資。（2）供電條件項目供電由古冶區(qū)的總變電站引10kV雙回電源到本項目變配電站，TS黑貓公司的熱電聯(lián)產(chǎn)作為備用電源，項目的供電有保障。TS市古冶區(qū)黑鴨子村西煤化工產(chǎn)業(yè)園內(nèi)有數(shù)個焦化廠，能副產(chǎn)大量的煤焦油。 交通運輸條件項目位于TS市古冶區(qū)黑鴨子村西煤化工產(chǎn)業(yè)園，緊鄰205國道，臨京秦電氣化鐵路，京沈高速公路10公里，南依京唐港，東靠秦皇島港，公路、鐵路、海運極為便利。具有冬干、夏濕、降水集中、季風(fēng)顯著、四季分明等特點。從北向南依次出露的地層有震旦系(以矽質(zhì)石灰?guī)r為主)、寒武系(以灰?guī)r、泥巖為主)、奧陶系(灰?guī)r)、石炭系、二迭系(煤和礬土層)。 地形、地貌、地質(zhì)地形地貌：古冶區(qū)地勢北高南低， 由東往西傾斜，北部以低山為主，海拔高度在200米左右；中部有幾條東西走向山丘，海拔約70米；南部以沖積平原為主，海拔約40米。 建廠條件及廠址選擇 建廠條件 廠址地理條件本項目擬建于TS市古冶區(qū)黑鴨子村西煤化工產(chǎn)業(yè)園，煤化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)公路與外界公路相連接通往各地。項目的建設(shè)擬分三期進行，項目一、二、三期各生產(chǎn)裝置的設(shè)計規(guī)模如下：項目生產(chǎn)裝置規(guī)模項目生產(chǎn)裝置（三期合計）主要包括：30000噸/年精萘裝置、30000噸/年2萘酚裝置、50000噸/年減水劑（粉劑）裝置、23000噸/年K酸裝置（含3000噸/年γ酸）、5000噸/年吐氏酸裝置、5000噸/年J酸裝置、6000噸/年2,3酸裝置、5000噸/年6硝裝置、10000噸/年（以粗蒽計）蒽加工裝置和10000噸/年粗酚加工裝置。在對項目所具備的工程、資源、資金等多方論證的前提下，充分利用公司內(nèi)外資源優(yōu)勢，確定項目的生產(chǎn)規(guī)模。公用工程系統(tǒng)主要包括：給排水工程、循環(huán)水系統(tǒng)、輸配電系統(tǒng)、自動控制系統(tǒng)、暖通系統(tǒng)等。TS雙向化工有限公司主要對煤焦油深加工副產(chǎn)的工業(yè)萘、蒽油和粗酚進一步加工，工業(yè)萘精制并生產(chǎn)附加值更高、用途更廣的萘系下游醫(yī)藥、染料中間體產(chǎn)品；蒽油進行加工處理得到精蒽和咔唑，精蒽又進一步制得染料中間體蒽醌；粗酚進行分離提純得到附加值更高的各種酚系產(chǎn)品本項目的實施不僅可使煤焦油的經(jīng)濟附加值得到極大的提高，避免煤焦油對環(huán)境造成的污染，項目的建設(shè)還將帶動煤焦油下游精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)（醫(yī)藥、染料和化工建材）的迅速發(fā)展，增加城鄉(xiāng)人員的就業(yè)機會，同時對提升當(dāng)?shù)氐慕?jīng)濟地位以及加快當(dāng)?shù)氐慕?jīng)濟發(fā)展，都具有十分重要的意義。酚類產(chǎn)品在國內(nèi)年需求量約為30萬噸，國內(nèi)目前的年生產(chǎn)能力僅為21萬噸，近期內(nèi)仍然存在較大的缺口。目前，我國煤焦油加工企業(yè)的加工能力已向大型化發(fā)展。我國咔唑的年需求量在萬噸以上，主要依賴進口。 2009年我國蒽醌產(chǎn)品的主要出口國家和地區(qū)情況出口國家或地區(qū)數(shù)量（千克）金額（美元）數(shù)量同比增長%金額同比增長%美國454050010579222巴西25761406421545印度12356003167731加拿大7548001837808挪威5185001222494西班牙206000533215荷蘭195465489037日本146361929414瑞典129600341963南非127000303015國內(nèi)經(jīng)營海外市場的主要品牌 我國蒽醌產(chǎn)品主要出口品牌經(jīng)營單位出口國家或地區(qū)中國石化集團勝利石油管理局勝大化工一廠美國、東南亞山東民生煤化有限公司美國、法國、香港江蘇江都市精細(xì)化工廠歐洲、美國、日本及東南亞鞍山貝達(dá)實業(yè)有限公司東南亞銅陵化工集團有機化工有限責(zé)任公司美國、日本、西班牙、瑞士、香港山東三和化工有限公司東南亞浙江吉華集團有限公司北美、歐洲、東南亞、中東、非洲江陰市長江化工廠北美、南美、歐洲和東南亞 2009年112月份蒽醌進口及增長情況月份2009年1月至12月累計累計比2008年同期177。隨著蒽醌應(yīng)用領(lǐng)域的發(fā)展，它的需求量也在不斷地增加，2006～2009年的需求保持25%以上的增長率。羥基和氨基蒽醌是很重要的藍(lán)色和綠色商業(yè)染料，具有其他染料所無法比擬的非常好的堅牢度。多年來，世界各國的蒽醌生產(chǎn)行業(yè)有了很大發(fā)展，先進制取技術(shù)和裝備水平都有很大提高，國外蒽醌生產(chǎn)發(fā)展的主要特點是采用先進的制取工藝（如：目前歐洲國家采用精蒽氧化法，美國采用合成法，日本則兩種方法都有。著名蒽醌生產(chǎn)廠家如德國Bayer公司、瑞士CbaGieige公司、日本蒸餾化學(xué)公司等固定床生產(chǎn)能力都在2000年/噸以上。據(jù)稱，全球市場對有機顏料的需求將超過對染料的需求；因為有機顏料應(yīng)用更廣泛，除了可在紡織工業(yè)應(yīng)用以外，還廣泛應(yīng)用于涂料／油漆、塑料及印刷油墨等領(lǐng)域；而染料絕大多數(shù)應(yīng)用于紡織工業(yè)。其次是苯系中間體，有70多個品種，主要是苯類的磺化、硝化、鹵化以及乙?；妊苌a(chǎn)品，工藝技術(shù)比較先進，部分產(chǎn)品質(zhì)量及成本都優(yōu)于我國。隨著染料中間體行業(yè)的不斷發(fā)展，歐洲、美國及日本等一些染料生產(chǎn)企業(yè)之間發(fā)生了分化重組，同時將附加值較低的染料產(chǎn)品及中間體的生產(chǎn)由歐洲的德國、瑞士和英國等傳統(tǒng)的染料生產(chǎn)國家和地區(qū)向生產(chǎn)成本低的國家和地區(qū)。 近年來我國2,3酸的產(chǎn)量分析及預(yù)測：（單位：萬噸）隨著染料工業(yè)的迅猛發(fā)展，與之配套的染料中間體增長也很快，尤其是出口需求和市場競爭刺激了許多工廠快速發(fā)展，同時也促進了生產(chǎn)技術(shù)、產(chǎn)品質(zhì)量及產(chǎn)量的提高。目前國內(nèi)2,3酸主要生產(chǎn)企業(yè)有吉林市裕嘉化工有限公司、蘇州林通化工科技股份有限公司、天津市大港區(qū)天成化工廠、鎮(zhèn)江茂源化工有限公司和烏海市良峰精細(xì)化工有限公司等公司，其中蘇州林通化工科技股份有限公司2,3酸的生產(chǎn)能力超過了14000噸/年，是國內(nèi)唯一一家從粗萘到2,3酸可以完全自主生產(chǎn)的企業(yè)，擁有三個獨立的具有2,3酸生產(chǎn)能力的工廠，顆粒狀2,3酸已全面實現(xiàn)商品化。2,3酸是染料和有機顏料的重要萘系中間體，也是醫(yī)藥及紡織助劑如防水劑的中間體。目前產(chǎn)品已出口到世界上約30個國家和地區(qū)。而本項目K酸，J酸、6硝、吐氏酸等是重要的染料中間體，主要用于制造高檔活性染料。另外，我國的萘系高效減水劑生產(chǎn)企業(yè)的實物質(zhì)量已達(dá)到國際同類產(chǎn)品水平，價格又相對便宜，具有較強的國際競爭力。2005我國固定資產(chǎn)投資將繼續(xù)保持較高的增幅，住宅產(chǎn)業(yè)、新農(nóng)村建設(shè)、西南水電站建設(shè)、公路網(wǎng)、客運專線建設(shè)等全面展開，全國每年約有20現(xiàn)代混凝土的生產(chǎn)、應(yīng)用離不開混凝土外加劑。天津飛龍砼外加劑廠天津砼外加劑萘系粉劑年產(chǎn)能達(dá)9萬噸，2009年加大投資力度將建成國內(nèi)最大的年產(chǎn)40萬噸聚羧酸高性能減水劑生產(chǎn)線。 國內(nèi)混凝土外加劑主要生產(chǎn)企業(yè)，見下表： 國內(nèi)混凝土外加劑主要生產(chǎn)企業(yè)情況表公司名稱地點生產(chǎn)能力（萬噸/年）產(chǎn)品江蘇博特新材料有限公司江蘇粉劑復(fù)配12萬噸，萘系合成4萬噸。在這樣的大環(huán)境下，近年來的高效減水劑需求量還將呈現(xiàn)快速增長趨勢。2005年高效減水劑產(chǎn)量約110萬噸。目前，我國正處于大規(guī)模的建設(shè)時期，每年基本建設(shè)的投入達(dá)兩萬億元以上，迫切需要提高我國混凝土工程的施工技術(shù)水平和工程