c第二章第二節(jié)ppt課件-wenkub.com
2025-05-02 12:07 本頁面
【正文】 NO2+ hν→NO+O k 1 O+O2+M→O 3+M k2 O3+NO→O 2+NO2 k3 當(dāng) NO、 NO2和 O3三者之間達(dá)到穩(wěn)態(tài)時(shí) ,按式 (214),O3的平衡濃度為 : [O3]=k1[NO2]/k3[NO] 即平衡時(shí) O3的濃度取決于體系中 NO和 NO2的濃度 。 (2)烯烴的反應(yīng) (3)環(huán)烴的氧化 (4)單環(huán)芳烴的反應(yīng) (5)多環(huán)芳烴的反應(yīng) (6)醚、醇、醛、酮的反應(yīng) 五、光化學(xué)煙霧 含有氮氧化物和碳?xì)浠锏纫淮挝廴疚锏拇髿?,在陽光照射下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生二次污染物 ,這種由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的煙霧污染現(xiàn)象 ,稱為光化學(xué)煙霧 。 上述反應(yīng)中 ,經(jīng)氫原子摘除反應(yīng)所產(chǎn)生的烷基 R與空氣中的 O2結(jié)合生成 RO2,它可將 NO氧化成 NO2,并產(chǎn)生 RO。 (4)芳香烴：大氣中的芳香烴主要有兩類，即單環(huán)芳烴和多環(huán)芳烴。 在未經(jīng)處理的汽車尾氣中 ,鏈烷烴只占 1/3,其余皆為活性較高的烯烴和芳烴 。 其成分以烷烴為主 ,還有一部分烯烴 、 環(huán)烷烴和芳烴 。大氣中甲烷的主要來源是由有機(jī)物的厭氧發(fā)酵過程產(chǎn)生的 : 2{CH2O} → CO 2+CH4 甲烷是一種重要的溫室氣體 ,其溫室效應(yīng)要比CO2大 20倍 。 其他碳?xì)浠衔锎蟛糠忠詺馊苣z形式存在于大氣中 。 如果把 PAN中的乙基由其他烷基替代 ,就會(huì)形成相應(yīng)的過氧烷基硝酸酯 ,如過氧丙?；跛狨?(PPN)、過氧苯?；跛狨サ取．?dāng)夜間 HO和 NO濃度不高 ,而 O3有一定濃度時(shí) ,NO2會(huì)被 O3氧化生成 NO3,隨后進(jìn)一步發(fā)生如上反應(yīng)而生成 N2O5。 其中比較重要的是與 HO、 NO3以及 O3的反應(yīng) 。 HO和 RO也可與 NO直接反應(yīng)生成亞硝酸或亞硝酸酯 : HO+NO→HNO 2 RO+NO→RONO HNO2和 RONO都極易光解 。 因而此反應(yīng)甚為重要 。 O3又可把 NO氧化成 NO2,因而 NO、 NO2與 O3之間存在著的化學(xué)循環(huán)是大氣光化學(xué)過程的基礎(chǔ) 。 礦物燃料燃燒過程中所產(chǎn)生的 NOx以 NO為主 ,通常占 90%以上 ,其余為 NO2。另外 ,有機(jī)體中的氨基酸分解產(chǎn)生的氨也可被HO氧化成為 NOx。 進(jìn)入平流層后 ,由于吸收來自太陽的紫外光而光解產(chǎn)生 NO,會(huì)對(duì)臭氧層起破壞作用 。 ? 大氣中主要含氮化合物有 N2O、 NO、 NONH HNO HNO 亞硝酸酯 、 硝酸酯 、亞硝酸鹽 、 硝酸鹽和銨鹽等 。 燃燒過程中 ,在高溫情況下 ,空氣中的氮與氧化合而生成氮氧化物 ,其中主要的是一氧化氮 。 ? 大氣中 HO2主要來源于醛的光解 ， 尤其是甲醛的光解 : H2CO+hν→H+HCO H+O2+M→HO 2+M HCO+O2→HO 2+CO 任何光解過程只要有 H或 HCO自由基生成 ,它們都可與空氣中的 O2結(jié)合而導(dǎo)致生成 HO2。 在兩個(gè)半球之間 HO分布不對(duì)稱 。大氣中存在的重要自由基有HO、 HO R(烷基 )、 RO(烷氧基 )和RO2(過氧烷基 )等。 例如 ,CF2Cl2離解成 CF2+2Cl。 (7)鹵代烴的光離解 以鹵代甲烷的光解對(duì)大氣污染化學(xué)作用最大 。 由于 SO2的鍵能較大 ,240 — 400nm的光不能使其離解 ,只能生成激發(fā)態(tài) : SO2+hν→SO 2* SO2＊ 在污染大氣中可參與許多光化學(xué)反應(yīng) 。 在它的吸收光譜中呈現(xiàn)出三條吸收帶 。 (4)亞硝酸和硝酸的光離解 : 亞硝酸 HO— NO間的鍵能為 , H— ONO間的鍵能為 kJ / 200— 400nm的光有吸收 ,吸光后發(fā)生光離解 : HNO2+hν→ HO+NO HNO2+hν→H+NO 2 次級(jí)過程為 : HO+NO→HNO 2 HO+HNO2→ H2O+NO2 HO+NO2→H 2NO3 由于 HNO2可以吸收 300nm以上的光而離解 ,因而認(rèn)為 HNO2的光解可能是大氣中 HO的重要來源之一。 NO2是城市大氣中重要的吸光物質(zhì) 。O3在紫外光和可見光范圍內(nèi)均有吸收帶 。波長低于 120nm的紫外光在上層大氣中被 N2吸收后 ,其離解的方式為 : ? N2+hν→N+N (2)臭氧的光離解
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