【正文】 穩(wěn)定性順序相反，即： Sn2+： FClBr Pb2+： IBrClF 二、鹵化物 SnS、 SnS PbS ?SnS：暗棕色，酸性和還原性，并可配溶于中等濃度 HCl中 2223S nS S S nS???? + 32S nS 2 H 3 Cl S nCl H S??? ? ? ??SnS2：金黃色，俗稱金粉，酸性，易可配溶 2223S nS S S nS???? 222 3 63 SnS 6 O H 2 SnS Sn( O H )? ? ?? ? ??PbS：黑色，可溶于 HCl(配位 )、 HNO3(氧化還原 )，不與 Sx2反應(yīng) 2 4 2P bS 4H Cl H P bCl H S? ? ?O4H3S2 N O)P b (N O8 H N O3 P b S 2233 ???? ???2 2 6 2S n S 6 H Cl H S n Cl H S? ? ?三、硫化物 2 2 4 2P bS 4 H O P bS O 4 H O? ? ?現(xiàn)出土的古代壁畫、泥俑常常是黑的，因?yàn)楣糯擞勉U白 (Pb2(OH)2CO3)作白顏料，鉛白與 H2S作用成 PbS黑色沉淀 ,因此可用此法使之變白。在水溶液中有兩種電離方式： 錫、鉛的化合物 M 2+ + 2 OH－ M (OH)2 H+ + HMO2－ M 4+ + 4 OH－ M (OH)4 H+ + HMO3－ + H2O 堿性最強(qiáng)的是 Pb(OH)2，酸性最強(qiáng)的是 Ge(OH)4 。 5A型分子篩，均位于六元環(huán)內(nèi) 孔窗為 ？ 元環(huán) 四、含氧酸及其鹽 專題討論：含氧酸鹽縮合的規(guī)律性 1. 結(jié)構(gòu) 上，必須含有 —OH，即含氧酸或含氧酸根不表現(xiàn)為強(qiáng)酸時(shí)才有可能發(fā)生縮合；多個(gè) —OH可能多次縮合；產(chǎn)物為酸酐或縮合酸 O3A—OH A2O7 Cl2O7 S2O72 P2O74 Si2O76 O2A—(OH)2 環(huán)狀： SONa3P3O [SiO3]n2n(n=3) 長(zhǎng)鏈：[NaPO3]n、SiO3 SOCrO3 OA—(OH)3 層狀：云母 有限集團(tuán)：P4O10 A—(OH)4 環(huán)狀 長(zhǎng)鏈 雙鏈 層狀 無限體狀 SiO2 雙 鏈 2. 條件： 與 —OH的酸性有關(guān)。晶胞內(nèi)含有？ ?籠 二十六面體： 12個(gè) 4元環(huán)、 8個(gè) 6元環(huán)、 6個(gè) 8元環(huán) 中心為 ?籠， ?籠為？面體 1個(gè)，故 A型分子篩骨架為 [Al12Si12O48]12 四、含氧酸及其鹽 ?籠間通過 8元環(huán)孔窗相互連通，孔徑達(dá) 1140pm，不同的陽離子可以調(diào)節(jié)孔徑的大小，從而起到篩分分子的作用 Na12： 4197。nH2O(Al/Si=1) 沸石： Al/Si=1，多孔，含籠狀孔穴，孔徑 ~，可吸附 H2O，作干燥劑 由于沸石分子篩的孔道一致，故對(duì)分子的選擇性強(qiáng)，不同于活性炭，見下圖的對(duì)比。6SiO2 天然沸石： (Al2Si5O14) 6SiO2 石 棉 CaO 藍(lán)石棉 四、含氧酸及其鹽 溫石棉 H4 (Mg Fe)3 Si2O9(注意有 OH和 H2O) 四、含氧酸及其鹽 ⑤ 共用 3個(gè)角氧： Si:O=1:(1+3 )=1: 通式： [Si2O5]n2n，層狀結(jié)構(gòu) 白云母 KAl2(AlSi3O10)(OH)2 兩種 Al：鋁氧半徑比=，既可 4配位取代Si的位置，又可 6配或作為平衡電荷陽離子 硅鋁酸鹽： (Al+Si):O=1: 四、含氧酸及其鹽 金云母 H4K2Mg6Al2Si6O24 四、含氧酸及其鹽 ⑥ 共用 (共用兩個(gè)與三個(gè)角氧的硅交替排列 )： Si:O=2:(4+)=1: 通式： [Si4O11]n6n，雙鏈 (并 6元環(huán)雙鏈 ) 透閃石 (并 6元環(huán) )Ca2Mg5(Si4O11)2(OH)2 四、含氧酸及其鹽 ⑦ 共用 4個(gè)角氧： Si:O=1:(4 )=1:2，骨架狀 (體狀 )結(jié)構(gòu)， SiO2 為什么會(huì)形成種類如此繁多的硅酸鹽？ 地球化學(xué)：地殼中含量 (原子 Clarke值 )： O： %； Si： %，不是 4:1啊 四、含氧酸及其鹽 高嶺土 Al2O3堿性強(qiáng)時(shí)，聚合度較低；酸性時(shí)，聚合度較高 單聚可溶性硅酸鹽 Na2SiO3?pH=7~8，硅酸根縮聚?... ...?大分子量膠體溶液 ?凝膠 ?熱水洗去鹽份 ?烘干 (333~343 K)?加熱 (573K)活化 ?多孔硅膠 (干燥劑 ) 以 CoCl2作顏色變化作為指示，成變色硅膠 無水 CoCl2 ———— CoCl2 C： ； H： ；Si： ，故 C顯負(fù)性， Si顯正性 制備： Mg2Si+4HCl==SiH4+2MgCl2 (含乙丙丁戊硅烷 ) SiCl4+LiAlH4==SiH4(純 )+LiCl+AlCl3 硅的化合物 一、硅烷 ?不穩(wěn)定： SiH4： ?fHm? = SiC + 4KOH +2O2 ＝ K2SiO3 +K 2CO3 + 2H2O SiC + 2Na2CO3 ＝ Na2SiO3 + Na2O + 2CO(g) + C 碳化物： 三、碳的鹵化物、硫化物與碳化物 ?金屬型碳化物：碳與過渡金屬中半徑較大的金屬所形成。dm3 NH4HCO3溶液各物種的濃度是多少？ +4 3 2 3 2 2 3 a a 10 . 1 0 0 . 1 0N H H C O H O N H H O H C O /xxK K Kxx???? ? ? ??特殊地， Hg22+的沉淀 2+ 22 3 2 3H g CO H g CO ( ) H gO ( ) H g( )?? ? ? ?淡黃色 黃色 黑色專題討論：碳酸鹽的沉淀形式 H2CO3MHCO3M2CO3 碳酸鹽的熱穩(wěn)定性： MCO3： M2+的極化能力越強(qiáng)，則越易分解 ——M2+對(duì) O的反極化作用與 C4+對(duì) O的極化作用的對(duì)抗 ? 同一族金屬的碳酸鹽穩(wěn)定性從上到下增加 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 分解 T/℃ 100 540 900 1290 1360 ? 過渡金屬碳酸鹽穩(wěn)定性差 CaCO3 PbCO3 ZnCO3 FeCO3 分解 T /℃ 900 315 350 282 價(jià)電子構(gòu)型 8e_ (1 8+2)e_ 18e_ (917)e_ 二、碳酸及其鹽 鹵化物： CX4和 CXnY4n ?水解： 14 2 2 r mCF ( g ) 2 H O ( g ) CO 4 H F = 3 8 5 k J m o lG? ? ? ? ? ? ?但 CF4動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定， CCl4高溫水解 ?CClnF4n用作制冷劑：氟利昂 —破壞臭氧層的元兇 ?CBrnF4n用作制冷劑：哈龍 —滅火劑 CCl4也用作滅火劑，但 44N a C C l 4 N a C l C? ?? ?硫化物： CS2，常用溶劑，結(jié)構(gòu)同 CO2 6004 2 24S C H C S 2 H S? ???? ?℃2 2 2 3C S Na S ==Na C S?CS32：同 CO32，但不穩(wěn)定 三、碳的鹵化物、硫化物與碳化物 碳化物： 三、碳的鹵化物、硫化物與碳化物 ?離子型碳化物：與 IA、 IIA、 IIIA 族金屬形成的碳化物，不一定有離子鍵，有典型的金屬原子。dm3 (1) 碳酸鹽： Ca2+、 Sr2+、 Ba2+、 Ag+ (2) 堿式碳酸鹽： M2(OH)2CO3： Mg2+、 Zn2+、 Cu2+、Cd2+、 Mn2+、 Pb2+、 Bi3+、 Hg2+、 Co2+、 Ni2+ (3) 氫氧化物： Fe3+、 Cr3+、 Al3+、 Sn4+、 Sn2+、 Sb3+ 堿式碳酸鹽不是碳酸鹽和氫氧化物的混合物，如： Cu2(OH)2CO3受熱 (100℃ )不分解，而 Cu(OH)2于80℃ 分解 專題討論：碳酸鹽的沉淀形式 ?對(duì)于 原因是 HCO3－ 分子間有氫鍵，締合成雙聚酸根造成的。 Tz (a) (b) (c) Ty (d) 正是由于 2C + O2 ?2 CO 反應(yīng)的存在，才使得碳在冶金工業(yè)上被廣泛用為還原劑。mol1N2()，但斷開第一個(gè)鍵僅需 273kJ 鉛：方鉛礦 PbS，白鉛礦 PbCO3 錫石 SnO2 方