【正文】 H2O。 軟質(zhì)泡沫塑料常用水或水和氟烴類的混合物作發(fā)泡劑， 一般認(rèn)為水可使泡沫材料得到較大的開孔率。因前者含大量有機(jī)溶劑且存在火災(zāi)隱患，所以后者作為迅速發(fā)展起來的環(huán)保型脫模劑，已形成完整的產(chǎn)品系列，取代溶劑型脫模劑。歐洲使用的是 有機(jī)錫 叔胺復(fù)合催化體系 ，如 三亞乙基二胺和二丁基錫二月桂酸酯等，一般用量為 ～ 和 ～ 。 39。 該類催化劑的羥基能和異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)而進(jìn)入聚氨酯分子結(jié)構(gòu)中，可以有效地降低催化劑殘留的臭味 。為此， 推薦選擇使用延遲性催化劑為宜。 有機(jī)錫類催化劑的催化活性與它有分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，其活性大小順序如下： R2SnO、 R2SnS＞ RSnX RSnOOH、 R3SnXR4Sn； 取代基 R： CH3＞ C4H9＞ C6H5 取代基 X： OH＞ OC4H SC4H OCOCH3＞ ClF。 第三、 催化劑的濃度增加，催化活性增加。其堿性越大，催化活性越高。 促進(jìn)反應(yīng)體系中某些特定的化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速度。目前使用較多的醇胺類擴(kuò)鏈劑主要有 乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺和 N,N’－雙（ 2－羥丙基）苯胺 等。 MOCA為白色至淺黃色針狀結(jié)晶體，有吸濕能力，易溶于丙酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺溶劑，溶于乙醇、苯、甲苯。 二元胺類擴(kuò)鏈劑 低分子量二胺類化合物與二異氰酸酯反應(yīng)十分激烈，成膠速度迅速，生產(chǎn)不易控制，但它與異氰酸酯反應(yīng)生成內(nèi)聚能高的脲基，能賦予聚氨酯聚合物很好的物理機(jī)械性能 。典型的產(chǎn)品發(fā) Voranol2025(Dow)\Wyandotte2022(BASF),以及上表中 Bayer公司的交聯(lián)劑 B、 H、 R、及1186等。 其 他 甘油烯丙基醚、縮水甘油烯丙基醚過 氧化二異丙苯、硫磺 彈性體 醇類擴(kuò)鏈劑 含有端羥基的醇類化合物可以與異氰酸酯反應(yīng)生成氨基甲酸酯，它與聚醇主劑原料相比較，由于它們的分子量低，更易與異氰酸酯反應(yīng)。 彈性體，粘合劑。 ③利用擴(kuò)鏈劑參與反應(yīng)并進(jìn)入聚合物的行為，可以將擴(kuò)鏈劑分子中的某些特性基團(tuán)結(jié)構(gòu)引入聚氨酯主鏈中，能對(duì)聚氨酯的某些性能產(chǎn)生一定影響。 4 四氫呋喃－氧化丙稀共聚二醇 5 環(huán)氧樹脂改性二醇 第三節(jié) 擴(kuò)鏈（交聯(lián)）劑 擴(kuò)鏈劑（ chain extender or chain crosslinker）是指能使分子鏈延伸、擴(kuò)展或形成空間網(wǎng)狀交聯(lián)的低分子量醇類、胺類化合物。s 366 1320 272 960 色度（ APHA,最大） 50 30 50 50 水分，％ 相對(duì)密度（ 40/4℃ ） SN表示窄分子量分布產(chǎn)品 3 組合聚醚多元醇 三）其它多元醇 1 聚丁二烯二醇（ polybutadiene glycol) 又名端羥基聚丁二烯（ hydrol terminated polybutadiene glycol， HTPB)，主要用于聚氨酯粘合劑、彈性體、防水涂料等，制品耐低溫性能、耐水性能、電絕緣性能特別優(yōu)秀。基本原理是使阻燃性元素經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)進(jìn)入聚合物分子鏈，阻燃性能持久；或是采用物理性摻混，但阻燃效果會(huì)逐漸減弱。s 400~600 500177。 100 3000177。 100 3200177。 O ) n H 目前，在聚氨酯工業(yè)中，使用最多的是由環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷制備的聚氧化丙烯醚多元醇（ polypropylene oxide glycol ， PPG）和由四氫呋喃開環(huán)聚合生成的聚四氫呋喃醚多元醇（ polytetramethylene glycol ， PTMEG）。s 外觀 NIPPOLLAN981 1000 107～ 117 340～ 430 白色固體 NIPPOLLAN980R 2022 52～ 59 1900～ 2600 白色固體 日本聚氯酯工業(yè)公司產(chǎn)聚碳酸酯醇（ PCD)的牌號(hào)及規(guī)格 ( n + 1 ) H O R O H + n R 39。 5 56177。 ③聚已內(nèi)酯及其聚合物具有一定的自然分解能力。s 水分 /% 應(yīng)用 己二酸 乙二醇 2022 52～ 58 500~600 彈性體 己二酸 乙二醇 三羥甲基丙烷 2400 57～ 63 920~1035 軟泡 己二酸 二乙二醇 2750 38～ 45 500~800 涂料 己二酸 鄰苯二甲酸 油酸 三羥甲基丙烷 930 350～ 390 1300~1550 硬泡 己二酸 鄰苯二甲酸 乙二醇 丙二醇 1000 205~221 570~750 半硬泡 鄰苯二甲酸 順丁烯二酸 三甲醇代丙烷 2450 250~270 1700~1850 涂料 特種聚酯多元醇 1）聚已內(nèi)酯多元醇 聚 ε －已內(nèi)酯（ polycaprolactone,PCL)多元醇是繼普通醇酸反應(yīng)合成的端羥基聚酯多元醇之后新發(fā)展起來的重要的聚酯新品種。 (50℃ ) 羥值 /(mgKOH/g) 38~45 傾點(diǎn)， ℃ － 9 羥基含量 /％ ~ 閃點(diǎn)， ℃ 212 酸值 /(mgKOH/g) 燃點(diǎn)， ℃ 297 粘度 /(75℃ ） /mPas 500~600 反應(yīng)指數(shù) *， min 230177。K) 1842～ 1884 色度（ APHA，最大） 3（熔融） 傳熱系數(shù)， W/(m C、含水量：一般不超過 1%，彈性體制備要求含水量低于 %。 C O O H + ( n + 1 ) H O R O HH O R O C ( C O R ) n O H + 2 n H 2 OO OH O ( C O ) n O HO聚酯多元醇 (polyester ployol ) 主要是由小分子的二元羧酸（如己二酸，對(duì)苯二甲酸等）和二元以上醇類化合物（如乙二醇、丙二醇、 1,4－丁二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等）進(jìn)行縮聚反應(yīng)生成的產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)特征是在分子主鏈上含有酯基 (－ COO－ )、在端基上具有羥基 (－ OH)的大分子醇類，平均分子量一般為 500～ 3000。這種彈性體具有優(yōu)異的動(dòng)態(tài)性能和耐熱耐油性能。 它可使生成的聚氨酯比傳統(tǒng)聚氨酯具有 更高的耐磨性，更好的機(jī)械力學(xué)性能，更優(yōu)秀的耐溫、溫溶劑、耐水性能以及十分突出的回彈性能。 ② .氫化 TDI 氫化 TDI，學(xué)名為 甲基環(huán)已基二異氰酸酯（ methylcyclohexanmethylene diisocyanate),簡(jiǎn)寫為HTDI，其對(duì)光的作用， 不會(huì)產(chǎn)生黃變 的生色基團(tuán)，沸點(diǎn)為 87~90℃ （ )，結(jié)構(gòu)式如下： N C OO C N N C OC H 3N C OC H 3( 2 , 4 H T D I ) ( 2 , 6 H T D I )③ .氫化 MDI(4,4dicyclohecylmethane diisocyanate) 二環(huán)已基甲烷二異氰酸酯（簡(jiǎn)稱 HMDI）是脂環(huán)系異氰酸酯，屬不變黃異氰酸酯。s 特點(diǎn)及典型應(yīng)用 煙臺(tái)萬華集團(tuán) PM100 PM130 PM200 PM300 PM400 棕色液體 棕色液體 棕色液體 棕色液體 棕色液體 ~ ~ ~ ~ ~ 100~250 100~150 150~250 250~350 350~700 通用硬泡、保溫材料 結(jié)構(gòu)泡沫、自結(jié)皮泡沫 硬泡保溫材料 硬泡保溫材料、異氰脲酸酯泡沫 高粘度、高官能度（ f＝ ~） 日本 Upjohn PAPI PAPI135 PAPI901 Isonate 580 褐色液體 褐色液體 褐色液體 250 200 80 580 各種硬泡 噴涂硬泡、高密度合成材料 半硬泡、硬泡、微孔彈性體 硬泡、異氰脲酸酯泡沫 4）液化 MDI 液化 MDI是經(jīng)過液化改性的 MDI，它克服了純 MDI的一些缺陷，也為 MDI基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了在 MDI原料上進(jìn)行大范圍改性的基礎(chǔ)。通常要求 MDI應(yīng)占混合物總量的 50%左右。由于它含有兩個(gè)苯環(huán)，分子量比 TDI大，產(chǎn)品揮發(fā)性較小，蒸氣壓較低，對(duì)人體毒性相對(duì)較小，有利于工業(yè)安全防護(hù)，故很受聚氨酯工業(yè)的歡迎。 純 MDI商品是白色至淺黃色固體。 ② T－ 80為 2,4－ TDI和 2,6－ TDI兩種異構(gòu)體比例為（ 80177。 2 35177。因其有兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)在苯環(huán)上所處的位置不同，它有 2， 4－甲苯二異氰酸酯和 2， 6－甲苯二異氰酸酯兩種異構(gòu)體。除以上原料外，聚氨酯樹脂產(chǎn)品廣泛采用催化劑、交聯(lián)劑、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑等助劑，可通過聚氨酯樹脂生產(chǎn)工藝、降低成本，延長(zhǎng)使用壽命，增加品種等。 聚氨酯化學(xué)與工藝 Chap .2 基本原料 第一節(jié) 有機(jī)異氰酸酯 第二節(jié) 低聚物 多元醇化合物 第三節(jié) 擴(kuò)鏈（交聯(lián)）劑 第四節(jié) 催化劑 第五節(jié) 其它主要配合劑 返回主頁 教學(xué)目的及要求 通過本章的學(xué)習(xí)，了解聚氨酯材料制備所用原料規(guī)格、種類及相關(guān)指標(biāo)，重點(diǎn)了解聚合物多元醇種類及常用品種，異氰酸酯種類及常用品種，固化劑種類及品種，以及催化劑、發(fā)泡劑、穩(wěn)定劑等相關(guān)助劑的種類及各自的特性 。 異 氰 酸 酯脂 肪 族芳 香 族脂 環(huán) 族低 聚 物 多 元 醇聚 酯 多 元 醇聚 醚 多 元 醇環(huán) 氧 丙 烷 聚 醚 多 元 醇四 氫 呋 喃 聚 醚 多 元 醇其 它 聚 醚 多 元 醇其 它 多 元 醇擴(kuò) 鏈 （ 交 聯(lián) ） 劑胺 類 擴(kuò) 鏈 劑醇 類 擴(kuò) 鏈 （ 交 聯(lián) ） 劑催 化 劑叔 胺 類 催 化 劑金 屬 有 機(jī) 化 合 物其 它 配 合 劑阻 燃 劑抗 氧 劑紫 外 線 吸 收 劑著 色 劑增 塑 劑聚 氨 酯 原 料第一節(jié) 有機(jī)異氰酸酯 一、 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 在分子結(jié)構(gòu)中含有 異氰酸酯基團(tuán) (－ N＝ C＝ O）的化合物，均稱為異