絡(luò)合滴定ppt課件(2)-wenkub.com
2025-04-30 04:32 本頁面
【正文】 → 間接滴定手續(xù)較繁，引入誤差的機(jī)會(huì)也較多，故不是一種理想的方法。 → 調(diào)節(jié)溶液 pH至 5~6 → 二甲酚橙，用 Zn2+過量 Y標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。L1的EDTA溶液滴定相等濃度的 Bi3+， Pb2+混合溶液中的 Bi3+時(shí)，最高酸度為： pH= 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 提高絡(luò)合滴定選擇的途徑 5)lg( ?? Kc spNNY cK , 滴定 M時(shí)， N必然產(chǎn)生干擾。 ?????或材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 分別滴定的酸度控制 ][][1)(39。39。 %時(shí)， pM’=177。 %時(shí)， pM’=177。 %時(shí)， pM’=177。 ??????? ?? HEBTEBTCaEBTCaep KKp C a ?????? spep p C ap C ap C a%%10010101010%????????TE例： 在 pH=，以 EBT為指示劑，用+溶液， 計(jì)算終點(diǎn)誤差。 ?????? ?? ZnEBTZnEBTZnep KKp Z n ?39。 ??????? ZnHYZ n YZ n Y KK ??)(21)( l g21 39。39。MspMspepCCpMpMpM????等濃度滴定時(shí)注：續(xù)前 %100)1010(]39。[]39。39。[]39。[]39。)(39。39。[]39。10]39。 spep pYpYpY ???39。39。2 ????? ? M g YSPMg KpCp M g材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 終點(diǎn)誤差 %1 0 0]39。 39。 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 練習(xí) 解： Lm o lNHLm o lCSP SPCu /][/ 32 ??? ? ，時(shí)，53523231)( ][][][13 NHNHNHNHCu ???? ????? ??????????????? 例：在 PH=10的氨性緩沖溶液中， [NH3]=，以 102mol/L的 EDTA滴定 102mol/L的 Cu2+溶液，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 pCu’。當(dāng)KMY‘108時(shí)，突躍已很小。 MIn難溶于水，置換反應(yīng)速度緩慢，終點(diǎn)拖長。因溶液中含有某些離子與 In形成十分穩(wěn)定的絡(luò)合物，造成顏色不變現(xiàn)象。39。 (2) 反應(yīng)靈敏、迅速，有良好的變色可逆行。 MYYKpMMY ??][][lglg 39。 ?? 39。][39。 ?????YMMYK ?? lglglg ???][]39。M nn)L(M ?????????? ??? ? ? ? ? ? nn LKKKLKKLK ?? 2122111 ?????? ? ? ? ? ?nn LLL ??? ????? ?2211高，副反應(yīng)程度， ）（ ??? LML ?][)()( OHMLMOHL ?? ??? ?配位效應(yīng) ： 由于其他配位劑存在使金屬離子參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象 注： [M’]表示沒有參加主反應(yīng)的金屬離子的總濃度（包括與 L配位） [M]表示游離金屬離子的濃度。YYYHYHYYHY??? ? ? ? 654321156 621)( ,1aaaaaaaaaaYYHY KKKKKKKHHKKK??????? ??? ???? ? ? ?654321654321156)(aaaaaaaaaaaaaHY KKKKKKKKKKKKKHH ????? ?? ??? ? ? ?123456661aaaaaaa KKKKKKHKH ?? ???? ?，配合物穩(wěn)定；副反應(yīng)越嚴(yán)重，）（ 112][][)(4)(????????????? ??HYHYHYpHpHYHpH???注： [Y’]—— EDTA所有未與 M 配位的七種型體總濃度 [Y] —— EDTA能與 M 配位的 Y4－型體平衡濃度 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 練習(xí) 例 ：計(jì)算 pH5時(shí)， EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)及對(duì)數(shù)值，若 此時(shí) EDTA各種型體總濃度為 ，求 [Y4 ] 解： 30252015105)(101010101010101010101010101???????????????????????????????????HY?Lm o lYYHY/10710 ]39。 副反應(yīng)影響主反應(yīng)中的反應(yīng)物或生成物的平衡濃度 。并在反應(yīng)中有 H+釋放出來 . M++H2Y2=MY3+2H+ M2++H2Y2=MY2+2H+ M3++H2Y2=MY+2H+ M4++H2Y2=MY+2H+ 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 表 3 1 有色 E DT A 螯合物螯合物 顏色 螯合物 顏色C o Y 紫紅 F e ( OH ) Y2褐 （ p H =6 ）C r Y 深紫 F e Y黃C r ( O H) Y2藍(lán) （ p H 1 0 ） M n Y2紫紅C u Y2藍(lán) Ni Y2藍(lán)綠EDTA配合物特點(diǎn)： ? 1. 廣泛配位性 → 五元環(huán)螯合物 → 穩(wěn)定、完全、迅速 ? 2. 具 6個(gè)配位原子，與金屬離子多形成 1： 1配合物 ? 3. 與無色金屬離子形成的配合物無色，利于指示終點(diǎn)與有色金屬離子形成的配合物顏色更深 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡(luò)合物的平衡常數(shù) ?1 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) ?2 溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布 ?3 平均配位數(shù) 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) 一 、 配合物的穩(wěn)定常數(shù) （ 形成常數(shù) ） M + Y MY 穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?KMYM YMY ?討論： KMY↑大，配合物穩(wěn)定性 ↑高，配合反應(yīng) ↑完全 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 注：各級(jí)累計(jì)常數(shù)將各級(jí) [MLi]和 [M ]及 [L]聯(lián)系起來 M + L ML ML + L ML2 MLn1 + L
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