【正文】 因此，應盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態(tài)，具有較大的表面。 d 滴定不宜在較高溫度下進行，否則紅色絡合物褪色。 （2）此外，用本法時，應注意下列事項： a 為防止Fe3+的水解，應在酸性（HNO3）溶液中進行滴定，在酸性溶液中，Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32等離子的存在也不干擾。 （1）為了避免上述轉化反應的進行，可以采取下列措施： a 將生成的AgCl沉淀濾出，再用NH4SCN滴定液滴定濾液，但這一方法需要過濾、洗滌等操作，手續(xù)較繁。滴定反應為： 終點前 Ag+ ＋ SCN → AgSCN↓ 終點時 Fe3+ ＋ SCN → Fe(SCN)2+（淡棕紅色） 鹵化物的測定可用回滴法，需向檢品溶液中先加入定量過量的AgNO3滴定液，以為Fe3+指示劑，用NH4SCN滴定液回滴剩余的AgNO3，滴定反應為： 終點前 Ag+（過量） ＋ X → AgX↓ Ag+（剩余量） ＋ SCN → AgSCN↓ 終點時 Fe3+ ＋ SCN → Fe(SCN)2+（淡棕紅色） 這里需指出，當?shù)味–l到達等當點時，溶液中同時有AgCl和AgSCN兩種難溶性銀鹽存在，若用力振搖，將使已生成的Fe(SCN)2+絡離子的紅色消失。如果溶液的酸性較強可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸鐵銨指示劑法。為達到終點恰好與等當點一致的目的，必須控制溶液中CrO42的濃度。三、指示終點的方法（一）鉻酸鉀指示劑法 用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物時采用鉻酸鉀作指示劑的滴定方法。八、允許差 %。 ，近終點時EDTA滴定液要逐滴加入，并充分振搖，以防終點滴過。與金屬離子絡合生成另一種顏色指示終點，但指示劑本身的顏色在不同pH溶液中有不同顏色，故必須按規(guī)定控制滴定溶液的pH值。 （3）貯藏 置玻璃塞瓶中，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。例如，在pH1～3的溶液中用作測定Bi3+的指示劑，在pH5～6的溶液中，滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+及希土元素的指示劑，終點由紅變黃，變色敏銳。 （鉻藍黑R、鈣紫紅素） 鈣試劑與Ca2+形成粉紅色的絡合物，常用作在pH12～13時滴定Ca2+的指示劑，終點由粉紅色變?yōu)榧兯{色，變色敏銳。（三）常用的金屬指示劑 鉻黑T與二價金屬離子形成的絡合物都是紅色或紫紅色的。這種現(xiàn)象稱為封閉現(xiàn)象。（二）封閉現(xiàn)象與掩蔽作用 有的指示劑與某些金屬離子生成極穩(wěn)定的絡合物，其穩(wěn)定性超過了MY的穩(wěn)定性。如果MIn不夠穩(wěn)定則在接近等當點時就有較多的離解，使終點過早出現(xiàn)，顏色變化也不敏銳。但因NH3與許多金屬離子有絡合作用，對絡合滴定有一定的影響。 在pH＜2或pH＞12的溶液中滴定時，可直接用強酸或強堿控制溶液的酸度。三、滴定條件 在一定酸度下能否進行絡合滴定要用絡合物的表觀穩(wěn)定常數(shù)來衡量。第七章 配位滴定法（絡合滴定法）一、定義 以絡合反應為基礎的容量分析法，稱為絡合滴定法二、原理 乙二胺四乙酸二鈉液（EDTA）能與許多金屬離子定量反應，形成穩(wěn)定的可溶性絡合物，依此，可用已知濃度的EDTA滴定液直接或間接滴定某些藥物，用適宜的金屬指示劑指示終點。（六）適用范圍 ，可用高錳酸鉀滴定液直接測定還原性物質(zhì)。 ，溶液顏色不褪為滴定終點。 ，應將溶液加熱至65℃，但不可過高，高于90℃會使部分草酸分解。（四）滴定液的配制與標定 高錳酸鉀滴定液 （1）配制 間接法配制 （2）標定 用基準草酸鈉標定，高錳酸鉀自身指示劑。這種現(xiàn)象叫做誘導作用，或叫做產(chǎn)生了誘導反應）。（二）原理 在酸性條件下高錳酸鉀具有強的氧化性，可與還原劑定量反應。 （1）剩余滴定法 凡需在過量的碘液中和碘定量反應，剩余的碘用硫代硫酸鈉回滴，都可用剩余滴定法。 ，否則將有較多的碘被淀粉膠粒包住，使藍色褪去很慢，妨礙終點觀察。 ，因硫代硫酸鈉中常含有多硫酸鹽，可與OH反應生成硫代硫酸鹽使硫代硫酸鈉液濃度改變。 ，用時要注意安全。 ，以及中和硫代硫酸鈉滴定液中配制時作為穩(wěn)定劑而加入的Na2CO3，配制碘滴定液時常加入少許鹽酸。 （3）貯藏 置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。淀粉溶液易腐敗，最好于臨用前配制。若溶液的pH＜2，則淀粉易水解成糊精，而糊精遇I2呈紅色，此紅色在間接法時隨達終點亦不易消失；若溶液的pH＞9，則I2因生成IO而不顯藍色。 （1）淀粉指示劑的性質(zhì)及注意事項 a 溫度升高可使指示劑靈敏度降低。 ： （1）碘具有揮發(fā)性。這個反應須在中性或弱酸性溶液中進行；在堿性溶液中有下面副反應發(fā)生： Na2S2O3 ＋ 4I2 ＋ 10NaOH → 2Na2SO4 ＋ 8NaI ＋ 5H2O在強酸性溶液中，Na2S2O3能被酸分解： S2O32 ＋ 2H+ → S↓＋ SO2↑＋ H2O如果在滴定時注意充分振搖，避免Na2S2O3局部過剩，則影響不大。這種方法，叫做置換滴定法。（二）原理 碘量法的反應實質(zhì)，是碘分子在反應中得到電子，碘離子在反應中失去電子。第六章 氧化還原滴定法一、定義 氧化還原法 以氧化還原反應為基礎的容量分析法。 ：一般來說，強堿弱酸鹽，如其對應的弱酸的Ka小于107，可以直接用堿滴定液滴定；強酸弱堿鹽，如其對應的弱堿的Kb小于107，可直接用酸滴定液滴定。 ，變色范圍必須在滴定突躍范圍內(nèi)。 ，近終點時加熱2分鐘，為逐去溶液中的二氧化碳。 ，應在防毒櫥內(nèi)操作。（二）硫酸滴定液 間接法配制 照鹽酸滴定液項下的方法標定。當然，液滴愈小，超過愈少。 （2）滴定突躍還啟示我們，當?shù)味ǖ浇咏犬旤c時，必須小心滴定，以免超過終點，使滴定失敗。五、滴定突躍及其意義1. 滴定突躍與滴定突躍范圍（1）在滴定過程中，pH值的突變稱為滴定突躍。例如，以甲基橙為指示劑，用堿滴定酸時，終點顏色的變化是由橙紅變黃，它就不及用酸滴定堿時終點顏色的變化由黃變橙紅來得明顯。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定pH值，必須使終點時溶液中指示劑濃度與對照溶液中的濃度相同。 ： （1）對于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為佳，因為從指示劑變色的平衡關系可以看出：HIn In ＋ H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中HIn為數(shù)不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變?yōu)镮n，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時，發(fā)生同樣的顏色變化所需滴定液的量也較多，致使終點時顏色變化不敏銳。另一方面就是對變色范圍寬度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。 1式中表示，pH值在pKHIn＋1以上時，溶液只顯指示劑堿式的顏色；pH值在pKHIn－1以下時，溶液只顯酸式的顏色。第五章 水溶液酸堿中和法（中和法）一、定義 以酸堿中和反應為基礎的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。 、250ml等整數(shù)體積的溶液，應選用相應大小的移液管，不能用兩個或多個移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶液。（五）容量儀器使用的注意事項 （洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。用于量取體積不需要十分準確的溶液。這時，左手拿橡皮吸球（一般用60ml洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應隨容器內(nèi)液面下降而下降，當液面上升到刻度標線以上約1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應平視標線，直到彎月面與標線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。（三）移液管的使用方法 移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細的管頸，下部的管頸拉尖，上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。 ，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時眼睛位置也應與液面和刻度同水平面上，否則會引起測量體積不準確。若所用白背藍線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇一點的尖點，可直接讀取尖頭所在處的刻度。 e 滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。 c 每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結果能抵消滴定管的刻度誤差。 （4）操作注意事項 a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季影響尤大）。 （3）使用前的準備 a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約5～10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。 （2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關，一般用做堿性滴定液的滴定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。以減少滴定時體積測量的誤差。%。 例如：所用體積為10ml，讀數(shù)誤差為177。八、容量儀器的使用方法（一）滴定管的使用方法 （1）構造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準確刻度的細長玻璃管及開關組成。 （.） 雜質(zhì)用光譜分析法測不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。 即化學純，（.），我國產(chǎn)品用藍色標簽作為標志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。 由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計算的，而在實際工作中所用滴定液的實測濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。 “每1ml滴定液（mol/L）相當于mg的”的描述就是滴定度。就有： m被 C標V標 = C被V被 C標V標 = —— M被（九）配制滴定液時的計算 舉例： 例1 配制高錳酸鉀滴定液（）2000ml，應取KMnO4多少克？ 解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 2000/1000 = 例2：稱取純K2Cr2O7 ，標化Na2S2O3滴定液，試計算Na2S2O3的濃度。（七）范圍 滴定液濃度的標定值應與名義值相一致，若不一致時，其最大與最小標定值應在名義值的177。 如果標定與復標結果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術平均值作為結果。其標定份數(shù)也不得少于3份。（二）標定 標定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進行滴定度測定。準確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。 銅鹽測定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2 │用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點 ┗————————————————————→ b 回滴定法（剩余滴定法） 用定量過量的滴定液和被測物反應完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。 （3）共存物質(zhì)不干擾主要反應，或用適當?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。 在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉變點稱為滴定終點。第四章 滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理與種類 滴定分析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學計量定量反應為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質(zhì)的含量。灼燒后冷卻至適當溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。 ，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質(zhì)存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進行稱量。 ，使生成較大顆粒。 S的相對原子量 32 換算因素 = ————————— = ——— = BaSO4的相對分子量 A 供試品含量（%）= ———— 100% B四、注意事項 ，取供試品應適量。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重量法。 。 。 ，填寫操作記錄。將稱量結果記錄到記錄本上。 。 ，小砝碼應依順序放在大砝碼周圍。 ，動作要緩慢平穩(wěn)；取放稱量物及砝碼，一定要先關閉升降樞，將天平梁托起，以免損傷刀口。稱量物應放在一定的容器（如稱量瓶）內(nèi)進行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進行稱量。如發(fā)現(xiàn)異常，應及時向質(zhì)量保證部報告，并做好記錄。 、構造和正確的使用方法，避免因使用不當和保管不妥而影響稱量準確度或損傷天平某些部件。 （3）計量玻璃儀器應自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。 （3）洗刷儀器時，應首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。 （7）用鉻酸清潔液洗滌儀器，是利用其與污物起化學反應的作用，將污物洗去，故要浸泡一定時間，一般放置過夜（根據(jù)情況）；有時可加熱一