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2025-01-16 13:41 本頁面
【正文】 在轉變溫度以上淬火 . 2. 離子比不接近有序成分比，不出現有序 。因為 3d 3d9離子易形成 dsp2雜化軌道，在八面體中與 XY平面的 O2形成雜化鍵，平面內的 4個 O2與金屬離子較近，而與 Z 方向二個 O2較遠，故形成長的八面體。 ； 4磁晶體電場對 3d軌道分裂 : 3d軌道 : n=3, l=0， 1， 2, ml = 0、 ? ?2（簡并） 3dxy, 3dyz , 3dxz， 3dx2y2 , 3dz2 2022/2/16 39 2/5 △ t 3/5 △ t 在四面體，八面體晶場的作用下的能級分裂： 八面體晶場 dx2y2 四面體晶場 能量 dz2 ex e dxy dxz dyz dxy dxz dyz dx2y2 dz2 球形場 dx2y2 dz2 dxy dxz dyz △ t △ o 2/5 △ O 3/5 △ O 2022/2/16 40 3dz2 3dxy 2022/2/16 41 能級分裂結果 ?四面體： E(e)=3/5△ t,E(t 2)=2/5△ t ?八面體： E(eg)=3/5△ o,E(t 2)=2/5△ o ?△ t = 4/9△ o ? ? ? ?? ? ? ?eNtNC F S EeNtNC F S EttgogO???????????5352535222八面體 四面體 晶場穩(wěn)定能 d1 d6 d2 d7 d3 d8 d4 d9 d0 d5 d10 2/5△ o 4/5△ o 6/5△ o 3/5△ o 0 3/5△ t 6/5△ t 4/5△ t 2/5△ t 0 2022/2/16 42 結論： （ 1）由于晶場對能級簡并分裂，使 3d電子能量下降（ 3d0 3d5 3d10除外） （ 2） 3d電子在八面體晶場中能量下降大于四面體晶場，因此 3d離子趨向占位八面體，特別 3d3 ，3d8 。 四面體 sp3雜化（ Zn2 ， Cd2+， In3+ ） Zn2+： 1S22S22P63S23P63d10 八面體 dsp3 、 dsp2雜化 ( Cu2+ ) Cu2+： 1S22S22P63S23P63d10 ? Zn2+， Cd2+， Ga3+? sp3 四面體 ? 正尖晶石 Cu2+， Mn2+ ? dsp2 八面體 ? 反尖晶石 2022/2/16 37 ? ① .3d 3d 3d 3d 3d 3d8 占 B位后能量下降。 u?有利于高價占 A位 。 占 A位趨向性 占 B位趨向性 2022/2/16 31 二、影響金屬離子分布的因素 影響因素 ： (1)內能 (2)外能：溫度、應力 ? 影響內能的因素 ? 離子鍵 ? 離子尺寸 ? 晶場影響 ? 共價鍵的空間配位性 ? 以上各種因素是同時起作用，金屬離子到底如何分布，應考慮各種因素的綜合結果 ? 溫度對金屬離子分布的影響 2022/2/16 32 （一）、影響內能的因素 ： （ 1）離子半徑小的占 A位 （ 2）同種金屬離子 高價態(tài)占 A位、 低價態(tài)占 B位，單從離子尺寸看 ,有利形成反尖晶石型鐵氧體。 例如 ： rFe2O3 →Fe 8 / 3O4→Fe 8/3 ?1/3O4 如用 Li1+取代 Fe3+： x Li+1 + Fe3+2/3 ?2/3 Fe3+2O4 → Li +1xFe3+（ 2/3x/3） ?（ 1/32x/3） Fe3+2O4 +? ( p4) x最大取代值 x=， 即 (2)
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