【正文】 ? ? （ 5） 固化劑應(yīng)來(lái)源廣泛，價(jià)格低廉，無(wú)毒，無(wú)污染， ? 水溶性好。 ? （ 3） 選擇的 固化劑 ， 在膠液固化后其膠層的 pH值 不宜過(guò)低或過(guò)高 ， 一般膠層的 pH值在 4～ 5之間 ， 其膠合性能最理想 。 3 ）固化體系的選擇 ? （ 1） 根據(jù) 膠接 制品的 不同工藝 要求選擇 ? 一般人造板生產(chǎn) ， 要求加入固化劑后膠液的 活性期要長(zhǎng) ， 通常在 3～ 4h， 在膠合過(guò)程中要快 速固化 ， 同時(shí)不降低人造板質(zhì)量 。采用多組分固化劑 有兩個(gè)目的，一是為了 延長(zhǎng) 樹脂的 適用期 ，特別是在 夏季 ，由于室溫較高，單獨(dú)使用氯化銨（或硫酸銨） 時(shí)，其樹脂的 適用期 往往不能滿足作用要求，所以使 用多組分固化劑。 ? 表 22 脲醛樹脂用酸及銨鹽固化劑的性能 固化劑 添加量（ %） 添加固化劑后樹脂的 pH值 凝固時(shí)間（ min） 氯化銨 2 162 硝酸銨 2 230 甲酸銨 2 930 磷酸二氫銨 2 1010 單寧酸 2 67 一氯乙酸 2 160 ? 氯化銨 是最常用的固化劑，適合于脲醛樹脂的 熱固化和冷固化； 草酸 、 磷酸 等適合于脲醛樹脂的 冷固化；鐵礬、 過(guò)硫酸銨 等適合于脲醛樹脂的快速 固化。 ? 加入固化劑 氯化銨 后，若能保持 pH值在 ～ 范圍內(nèi)，則固化后膠層的耐老化性能較佳，同時(shí)不影 響膠液的固化性能等。以最常用的固化劑 氯化銨 為例，其釋放酸 的過(guò)程和基本原理可參見(jiàn)下例化學(xué)反應(yīng)式： ? 4NH4Cl + 6CH2O (CH2)6N4 + 4HCl + 6H2O ? NH4Cl + H2O NH3 ? H2O + HCl ? 脲醛樹脂的 固化速度 一般隨樹脂中 pH值 的降低而 加快， 提高固化溫度 也可加速脲醛樹脂的固化。 脲醛樹脂固化體系 ? 脲醛樹脂在 加熱加壓 的條件下，雖然自身也能固化， 但 時(shí)間長(zhǎng) ，固化后的產(chǎn)物，由于交聯(lián)度低，固化不完 全，膠接質(zhì)量差。 （ 4） 對(duì)人造板后處理 ： ? 將能與 甲醛 反應(yīng)的溶液噴涂人造板表面，然后經(jīng)干 燥處理；還可以在板面上噴施 尿素液 ；將能與甲醛反應(yīng) 的氣體薰制人造板，用 氨氣 熏人造板制品可以降低游離 甲醛釋放量是為大家認(rèn)可并在一些工廠應(yīng)用的方法； 熱處理 也可以有效地降低板材的甲醛釋放量；用某些 封閉性涂料 涂刷人造板表面；人造板覆以貼面，側(cè)面進(jìn) 行封邊處理。 最常用 的是尿素、三聚氰胺和樹皮粉。 ? 采用 強(qiáng)酸條件 下降低反應(yīng) 活化能 的方法來(lái)提高反 應(yīng)體系活化分子百分?jǐn)?shù)，可以使 中、低溫 合成工藝順 利實(shí)施。但總的來(lái)說(shuō)，降低游離甲醛主要應(yīng)從以下幾個(gè) 方面進(jìn)行考慮。 降低 甲醛與尿素摩爾比的關(guān)鍵是選擇一 個(gè) 合適的比值 ，使它既能保證 膠黏劑 有優(yōu)良的性能，又使 甲醛釋放量 能達(dá)標(biāo)。 反應(yīng)過(guò)程如下： ? NCH 2C OCH 2 OH + H + CH 2 NHOC+ CHO HNCH 2C O+ H + NH +OCH 2 HNHOC C ONH CH 2OCCHOH 只要樹脂中存在羥甲基和二亞甲基醚鍵，固化時(shí)就會(huì)產(chǎn)生游離甲醛。 ? IARC將化學(xué)藥品分為四個(gè)危險(xiǎn)等級(jí)，過(guò)去甲醛被列 在第二等級(jí)內(nèi)，但是現(xiàn)在已確認(rèn)甲醛可致癌，所以將甲 醛提升到最高危險(xiǎn)等級(jí)。 因此 ， 降低甲醛釋放量 是 UF樹脂研究中的一個(gè)重 要課題 。同時(shí) 使磷酸甘油醛脫氫酶、乳酸脫氫酶 活力提高 和促進(jìn)細(xì)胞 內(nèi) Ca2+泄漏。據(jù)調(diào)查，受甲醛刺 激，根據(jù)程度不同，人的機(jī)體可能發(fā)生的 疾病 有：咽喉 炎、結(jié)膜炎、胃炎及胃痛、不眠癥，以及 視力減退 等各 種疾病。在樹 脂中加入聚醋酸乙烯酯和面粉，可以 降低 制品的吸水率， 提高 拉伸強(qiáng)度和膠合強(qiáng)度。 ? 用富含 木質(zhì)素 的造紙廢液改性 UF樹脂 當(dāng)木質(zhì)素增加 量為 10%～ 30%時(shí)，產(chǎn)品的干、濕態(tài)膠合強(qiáng)度都很高， 特別是 濕態(tài)膠合強(qiáng)度 更具優(yōu)勢(shì)。 ? 樹脂 合成 過(guò)程中，加入乙醇、丁醇及糠醇，將羥甲 基醚化，或者將苯酚、三聚氰胺與尿素共縮聚，均可提 高其抗老化能力。此外，樹脂 固含量 越高， 黏度 越 大，貯存穩(wěn)定性越差；在一定范圍內(nèi)，尿素與甲醛的 摩 爾比 愈高，樹脂 穩(wěn)定性 越好。 2） 樹脂穩(wěn)定性研究 ? 經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)， UF樹脂的 穩(wěn)定性 與合成工藝、縮聚物 的分子結(jié)構(gòu)及 pH值 有關(guān)。通過(guò) 共混 的方法對(duì) UF樹脂 進(jìn)行改性的有：聚乙烯醇縮甲醛、聚醋酸乙烯乳液和異 氰酸酯、丙烯酸酯乳液等； 共聚 的方法進(jìn)行改性的主要 有：苯酚、單寧、三聚氰胺酸性鹽、間苯二酚、苯胺及 糠醛等。 ? UF樹脂膠黏劑 耐水性 差的原因，主要在于固化后的 樹脂中存在著 親水性 基團(tuán)，羥基、氨基、亞氨基、醚鍵 等。 ～ 不銹鋼 蝸輪桿 60轉(zhuǎn) /分 加熱保溫冷卻 日產(chǎn)量 =年產(chǎn)量 247。 水?dāng)?shù) 、 稀釋度 、 倍水率 混 ↑ M↓ ≥ 2 渾濁溫度： 樹脂水溶液 （ 3ml樹脂 47ml水 ） 升溫到透明 ， 在 不斷攪拌下冷卻 ， 出現(xiàn)渾濁的最高溫度 。 60） GU=（ 37 500247。 MU） 例 配方表： 原料名稱 濃（純）度 摩爾數(shù) 用量 甲醛 37% （ CF） 500（ GF） 尿素 98% （ PU） ？（ GU） NaOH 30% 適量 NH4CL 20% 適量 計(jì)算結(jié)果： N =（ CF GF247。.8 預(yù)聚體 U2 37%F 30%NaOH 40℃ 活化 極化 PH 離子化 7— 9 反應(yīng)液 N%=46% U1 攪拌、回流 加熱 90℃ 縮聚 階段 PH A 4,0— 5,5 樹 脂 測(cè)縮聚終點(diǎn) 中和 30%NaOH 真空脫水 PH 溫度 70℃ 濃縮樹脂 測(cè)脫水終點(diǎn) 降溫 40℃ 固化成型 施膠 壓力 溫度 A B C1 冷熱堆放 C2 調(diào) 膠 PH 溫度 4,2 室溫 20%NH4CL 或輔料 膠粘劑 3） 制備過(guò)程 ① 原料計(jì)算 公式 N =（ CF 帶入水與縮聚水稀釋樹脂需要脫水，用填料和增粘劑增濃可不脫水 ? 常壓脫水：（沸騰脫水）簡(jiǎn)單，樹脂分子量增加。 4） 縮聚溫度 ?高溫（ 92177。最常用 3次縮聚。 ?多次縮聚：變摩爾比。 ③ C階段樹脂： 固態(tài)的三向交連的脲醛樹脂（理想樹脂）。羥甲基化反應(yīng)在 pH值 5～ 8之間有一個(gè)最低值，在這 個(gè)范圍之外， 反應(yīng)速度 隨 pH值下降而上升。 第二階段在 酸性條件 下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，當(dāng)分子量達(dá) 到一定程度時(shí)，將反應(yīng)液的 pH值調(diào)至 8～ 9，并降溫至常 溫，得到脲醛樹脂的初期縮合液。 0． 5% １２ ％ ＜５ ppm 0． 08％ 0． 05％ 等級(jí) 指標(biāo) 2）、 基本數(shù)據(jù)與危害 ? 基本數(shù)據(jù) 分子式 M 閃點(diǎn) 沸點(diǎn) H2CO 50～ 58℃ 101℃ ? 危 害 ?急性剌激五官 （ 失明 ） 慢性氣管炎 疑義致癌 影響生育質(zhì)量 ? 30 mL 口服人死 400mg/m3 2小時(shí)呼吸 ,貓至死 3）、 微量濃度與排放要求 ? 微量濃度 百萬(wàn)分濃度 工業(yè)測(cè)量濃度（ N） 人造板特殊濃度（ E） ppm mg/m3 mg/100g人造板 換算 N = M H2CO 247。第二章 醛系膠粘劑 膠粘劑與涂料 Chap. 2 醛系膠粘劑 醛系膠粘劑通論 脲醛樹脂膠 酚醛樹脂膠 密氨甲醛膠 醛系膠粘劑通論 膠在分類中的歸屬 ? 高分子的形成回顧： 單體 縮聚反應(yīng) （逐步反應(yīng)） 加聚反應(yīng) （鏈鎖反應(yīng)） 加縮反應(yīng) （開(kāi)環(huán)破雙） 高分子化合物 膠在分類中的歸屬 ? 分類歸宿： Ⅰ ～ Ⅳ 類、熱固性、冷～熱固化、縮聚型、醛系合成樹脂膠。 ppm ? 排放要求 國(guó) 家 有 關(guān) 排 放 標(biāo) 準(zhǔn) 場(chǎng)所 大氣 居室 公共 場(chǎng)所 生產(chǎn) 車間 水 限量（ mg/m3） 3 ~300ppm ? 排放要求 人造板釋放量 產(chǎn)品名稱 實(shí)驗(yàn) 方法 限量值 使用范圍 限量 標(biāo)志 中密度纖維板、高密度纖維板、刨花板、定向刨花板等 穿孔萃取法 ≤9mg/100g 可直接用于室內(nèi) E1 ≤30mg/100g 必須飾面處理后可允許用于室內(nèi) E2 膠合板、裝飾單板貼面 膠合板、細(xì)木工板等 干燥器法 ≤≤可允許用于室內(nèi) E2 飾面人造板（包括浸漬紙層壓木質(zhì)地板、實(shí)木復(fù)合地板、竹地板、浸漬膠膜紙飾面人造板等） 氣候箱法 ≤