【正文】 最后要感謝實驗室的段寶榮老師和王杰興師兄，他們都在我做實驗的過程中，給予了我大量的幫助，使我的實驗做得更完美。王教授不僅經(jīng)常以其廣博的知識、深邃的思想和獨到的見解幫助我開拓思路，而且事必躬親，誨人不倦，為包括我在內(nèi)的所有畢業(yè)生上課。在今后需要對板栗刺殼栲膠增強粒面情況和柔軟度方面進行更多的研究。 煙臺大學(xué)畢業(yè)論文 20 由上述分析結(jié)果可知：用板栗刺殼栲膠鞣制的山羊酸皮比用堅木栲膠、 荊樹皮 栲膠鞣制的山羊酸皮抗張強度高，且收縮溫度較高，伸長率則和市場上的大致相同，但用板栗刺殼栲膠鞣制的山羊酸皮粒面情況和柔軟度較差，故當(dāng)山羊皮用作某種對粒面情況、柔軟度要求較低的皮革時，板栗刺殼栲膠可 以部分代替市場上已有的栲膠。 用堅木栲膠鞣制的山羊酸皮比用板栗刺殼栲膠、 荊樹皮 栲膠鞣制的山羊酸皮粒面情況好、且柔軟度較好。 粒面情況、柔軟 度：由王全杰、段寶榮、李運老師打分， 0～ 10 分， 0 為最低分， 10分為最高分。所以按三型指標(biāo)找不到山羊皮用作汽車裝飾用皮革時的最佳工藝，工藝還需在以后的工作中繼續(xù)探索。 三型指標(biāo)要求厚度為 ～ ，由表 可知符合此厚度要求的實驗 實驗 實驗 實驗 實驗 9。 由表 可知：植鞣后的山羊皮的厚度在 ～ 的范圍內(nèi)，參考表 汽車裝飾用皮革的國家標(biāo)準(zhǔn)可知山羊皮用作汽車裝飾革可選用二型或三型指標(biāo)。 山羊皮用作內(nèi)底革時收縮溫度的國家標(biāo)準(zhǔn)為：收縮溫度 70℃ ；由表 可知， 9 組實驗的收縮溫度除實驗 1 和實驗 8 以外，其余 7 組全部符合內(nèi)底革的國家指標(biāo)。從極差分析結(jié)果來看最佳工藝條件是 A3B3C3D1，即最佳工藝條件為栲膠用量 14%，初始 pH 為 ， 結(jié)束 pH 為 ，植鞣時間 2h，此時斷裂伸長率 %。在山羊酸皮主鞣過程中影響皮革抗張力的首要因素是結(jié)束 pH。 煙臺大學(xué)畢業(yè)論文 14 山羊酸皮收縮溫度的正交試驗結(jié)果分析 表 山羊酸皮收縮溫度的正交試驗結(jié)果 試驗號 A B C D 收縮溫度 /℃ 1 1 1 1 1 2 1 2 2 2 3 1 3 3 3 4 2 1 2 3 5 2 2 3 1 6 2 3 1 2 7 3 1 3 2 75 8 3 2 1 3 9 3 3 2 1 K1 K2 K3 k1 k2 k3 R 優(yōu)水平 A2 B3 C2 D3 表 分析結(jié)果表明， 4 因素極差由大到小依次為初始 pH（ ） 栲膠用量（ ） 結(jié)束 pH（ ） 植鞣時間（ ）。從極差分析結(jié)果來看最佳工藝條件是 A3B1C3D2，即最佳工藝條件為栲膠用量 14%，初始 pH 為 ， 結(jié)束 pH 為 ，植鞣時間 4h，此時增厚率可達(dá) %。所以由單因素實驗可以初步設(shè)計出正交實驗的因素和水平。 植鞣時間對酸皮增厚率的影響 1 2 3 4 5 6 75678910111213增厚率/% 由圖 可以看出植鞣時間對酸皮增厚率的影響是在一定范圍內(nèi)隨著植鞣時間的增加，酸皮的增厚率增加，但增厚率達(dá)到 13%左右時，隨著植鞣時間的增加，酸皮的增厚率反而減小。 栲膠用量對酸皮增厚率的影響 6 8 10 12 14 16 18891011121314增厚率/%栲膠用量/% 圖 栲膠用量對酸皮增厚率的影響 由圖 可以看出栲膠用量對酸皮增厚率的影響是隨著栲膠用量的增加，酸皮增厚率也增加，但增加到 12%時，栲膠用量再增加， 增厚率反而減小，原因可能使栲膠用量太大使收斂性增強，導(dǎo)致增厚率減小。試樣拉斷后，記錄下抗張強度、斷裂伸長率。收縮時，燈滅；停止加熱，顯示收縮溫度。用改性的板栗刺殼栲膠鞣制后，再選擇幾個部位用測厚儀測厚度。 稱取一定質(zhì)量的板栗刺殼栲膠，加入到三口瓶中，加入 10 倍的水溶解攪拌 20min，然后加入栲膠質(zhì)量的 15%的亞硫酸氫鈉和 10%的亞硫酸鈉，將溫度升至 90℃，回流 6h，將改性后的栲膠溶液放入電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱中烘干，得到改性板栗刺殼栲膠。將改性后的板栗刺 殼栲膠鞣制的皮革與市場上已有的栗木栲膠、 ATO 鞣制的皮革進行性能的比較，分析它們的優(yōu)缺點，爭取找到合適的板栗刺殼栲膠鞣制皮革的工藝，從而部分或全部替代市場上已有的栲膠。我國板栗種植范圍廣泛，除黑龍江、新疆北部等少數(shù)地區(qū)外均有種植，并且其總產(chǎn)量和種植面 積逐年增加，隨著板栗總產(chǎn)量和種植面積的增加，板栗刺殼廢棄物也逐漸增加，并且由于沒有比較好的處理板栗刺殼的方法，使得大量的板栗刺殼被廢棄，嚴(yán)重的污染了環(huán)境，也造成了資源的大量浪費。 酸皮的化學(xué)特征：浸酸皮的 pH 值 約為 ～ 。近幾年，人類環(huán)保意識不斷增強，人們對采用植物栲膠這一綠色鞣 劑代替污染較嚴(yán)重的鉻鞣劑產(chǎn)生了濃厚的興趣。 栲膠的應(yīng)用前景 [17] 栲膠是一類復(fù)雜的天然化合物，它不單指一種化合物而是多種化合物的總稱。為了降低鉻的毒性、減少環(huán)境污染 ,人們研究出了植物鞣料和鋁鹽結(jié)合鞣法。第一類是人們針對栲膠的使用性能和功能直接對栲膠進行單獨的改性，使改性后的栲膠在使用性能和功能上更符合人們的要求；第二類是人們只針對栲膠的使用性能進行改性，為了滿足人們的要求通常需要將栲膠和其他的鞣劑進行混合；第三類是人們只針對栲膠的功能進行改性，為了滿足人們的要求，通常需要將栲膠和其他鞣劑都進行改性，改性后再進行混合。主要的缺陷是 :(1)栲膠鞣質(zhì)含量較低，不溶、沉淀物比較多，滲透速度較慢；(2)植物鞣質(zhì)與膠原的結(jié)合力較差，并且皮中吸收的鞣質(zhì)不耐水洗，成革的柔軟性較差；(3)栲膠顏色往往導(dǎo)致坯革顏色較深，使得調(diào)整成品革的顏色難度加大。膠體狀態(tài)的植物單寧則主要以靜電吸附和物理沉積的形式固著在膠原纖維間。 植物鞣法的膠體作用機理 植物鞣法不僅存在化學(xué)機理還存在膠原作用機理。 超聲波法 超聲波提取植物栲膠，就是利 用空化作用將植物細(xì)胞壁破壞，使栲膠溶出，具有提取時間短，操作簡單方便，溫度低，提取率高的優(yōu)點。 （ 2）縮合類 縮合類單寧是由黃烷醇等化 合物以 CC 鍵為主結(jié)合而成的復(fù)雜聚合物。 栲 膠的分類 栲膠的主要成分是多酚，也就是單寧，根據(jù)單寧的化學(xué)結(jié)構(gòu)特征可以將栲膠分為 2 類，即水解類和縮合類 [1112]。 1858 年發(fā)明鉻鞣法之前 ,植物栲膠一直是最主要的制革鞣劑， 1858年以后 ,鉻鞣劑成為皮革制備特別是輕革制備中的主要鞣劑，但是由 于栲膠具有良好的填充性，成型性能也很好 , 在輕革制備中仍然是其他鞣劑所難以代替的 [45]。 19 世紀(jì)期間 ， 植物多酚已逐漸成為具有商品性質(zhì)的制革化學(xué)品 ， 人們將其稱為栲膠 [5]。煙臺大學(xué)畢業(yè)論文 1 1 緒 論 栲膠發(fā)展史 人們使用植物多酚鞣制皮革的歷史已經(jīng)非常的久遠(yuǎn)。 隨著栲膠生產(chǎn)的不斷發(fā)展，人們對于栲膠的科學(xué)認(rèn)識也越來越成熟。所以，世界制革行業(yè)現(xiàn)在每年仍使用約 50 萬噸栲膠，特別是近年來隨著人類環(huán)保意識的增強和鉻鞣劑所帶來的安全問題，人們更加注重使用天然鞣劑 [810]。 （ 1）水解類 水解類單寧是一類混合物，它包括多元酚羧酸、糖以及其他物質(zhì)，這類混合物是以酯鍵或苷鍵形式進行結(jié)合形成的復(fù)雜化合物的總稱。雖然縮合類單煙臺大學(xué)畢業(yè)論文 2 寧分子中單體的來源多種多樣，但黃酮類化合物例如羥基黃烷 3醇、黃烷 3,4二醇等物質(zhì)仍然是大多數(shù)縮合類單寧分子中單體的主要來源。 按料液比 1:20 加入 30%的乙醇水溶液，