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正文內(nèi)容

chap1玻璃及其結(jié)構(gòu)-wenkub.com

2025-05-10 21:49 本頁面
   

【正文】 如電導(dǎo)、電阻、粘度、介電損耗、離子擴散速度,以及化學(xué)穩(wěn)定性等。xB2O3 顏色玻璃的光吸收突出表現(xiàn)為在可見光范圍內(nèi)的 選擇性吸收 。 一般介于 卡 /cm ? s?℃ 熱穩(wěn)定性 玻璃經(jīng)受劇烈的溫度變化而不破壞的性能稱為熱穩(wěn)定性。 熱膨脹系數(shù) 由于溫度上升,質(zhì)點熱振動的振幅增加而導(dǎo)致它們間距增大,使玻璃產(chǎn)生熱膨脹。玻璃的硬度取決于玻璃的化學(xué)成分,還與組成原子半徑、電荷大小,以及堆積密度有關(guān)。 理論強度 σth 其中: E——彈性模量 T——斷裂表面能; r0——原子平衡距離。 溫度 ↑ 密度 ↓ 壓力 ↑ 密度 ↑ (固化中) 配位狀態(tài)的改變,玻璃的密度也有明顯的變化 2. 固體玻璃的性質(zhì) 彈 性 彈性是指材料在外力作用下發(fā)生變形,外力去掉后恢復(fù)原來形狀的性質(zhì)。SiO2> σK2O O/Si比 一般說 O/Si愈小,熔體中復(fù)合陰離子團愈大, e/r值變?。?e是復(fù)合陰離子團所帶的電荷, r是復(fù)合陰離子團的半徑) ,相互間作用力愈小,因此這些復(fù)合陰離子團就部分地被排擠到熔體表面層,使表面張力降低。 表面張力與溫度的關(guān)系 一般規(guī)律: 溫度升高,質(zhì)點熱運動增加,體積膨脹,相互作用變?yōu)樗沙?,表面張力降低? 氣泡和結(jié)晶的生成和長大 , 是從液相中析出氣相或固相 ,界面能小則容易生成 。 (84- x) SiO2系統(tǒng)玻璃中 560℃ 時的粘度變化 15 14 13 12 11 10 0 4 8 12 16 20 24 28 32 Lg η(η:P) B2O3(mol%) 5) 陽離子配位數(shù)-硼反?,F(xiàn)象 在硅酸鹽 Na2OSiO2系統(tǒng)中: ? 當(dāng) B2O3含量較少時, Na2O/ B2O31, 結(jié)構(gòu)中”游離”氧充足, B3+ 以 [BO4]四面體狀態(tài)加入到 [SiO4]四面體網(wǎng)絡(luò),將斷開的網(wǎng)絡(luò)重新連接起來,結(jié)構(gòu)趨于緊密,粘度隨含量升高而增加; ? 當(dāng) Na2O/ B2O3 約為 1時 (B2O3含量約為 15% ), B3+ 形成[BO4]四面體最多,粘度達到最高點; ? B2O3含量繼續(xù)增加,較多量的 B2O3引入使 Na2O/ B2O31, “游離”氧不足, B3+ 開始處于層狀 [BO3]中,使結(jié)構(gòu)趨于疏松,粘度又逐步下降。 總之: R 2+降低粘度的次序是 Ba2+> Sr2+> Ca2+>M g2+, 系統(tǒng)粘度次序為 Ba2+Sr2+Ca2+M g2+ 。 Li+ 離子半徑最小,電場強度最強,反極化作用最大,故它降低粘度的作用最大。 網(wǎng)絡(luò)改變劑氧化物對熔融石英粘度的影響 □ =Li2OSiO2 1400℃ ;○= K2OSiO2 1600℃ ;△ =BaOSiO2 1700℃ 1 3 2 0 4 6 8 7 5 9 0 10 20 30 40 50 Log η(P) 金屬氧化物( mol%) 1 10 100 1000 10000 0 10 20 30 40 K K Li Li Na Na η(P) R2O(mol%) 簡單堿金屬硅酸鹽系統(tǒng)(R 2OSiO2) 中堿金屬離子 R+ 對粘度的影響 在簡單堿金屬硅酸鹽系統(tǒng)中,堿金屬離子 R+ 對粘度的影響與本身含量有關(guān)。 S i O 2 3 ∶ 1 [ S i O 3 ]2 - 鏈狀 1 . 6 2 N a 2 O 玻璃液的澄清、均化得以完成。指準(zhǔn)備成形操作與成形時能保持制品形狀所對應(yīng)的的溫度范圍。 e. 操作點 : 粘度相當(dāng)于104Pa c. 變形點 粘度相當(dāng)于 1010~ 2) VFT公式( Vogel- Fulcher- Tammann) 3) 特征溫度 某些熔體的粘度-溫度曲線 : 粘度相當(dāng)于 4 1013Pa 粘度-溫度關(guān)系 1) 弗蘭克爾公式 η= A1e △ u/kT logη= A+ B/T 式中 △ u― 質(zhì)點粘滯活化能; k― 波爾茲曼常數(shù); T― 絕對溫標(biāo); A1, A- 與熔體組成有關(guān)的常數(shù)。 影響熔體粘度的主要因素 是溫度和化學(xué)組成。 當(dāng)液體流動時: f= ηS dv/dx ( 12) 式中 f― 兩層液體間的內(nèi)摩擦力; S― 兩層液體間的接觸面積; dv/dx― 垂直流動方向的速度梯度; η― 比例系數(shù),稱為粘滯系數(shù),簡稱粘度。 另外, 還可以用極化力、場強、電負性等來表示 ( 11) R2OSiO2玻璃系統(tǒng)在 1400℃ 時的粘度變化 1 10 100 1000 10000 0 10 20 30 40 K K Li Li Na Na η(P) R2O(mol%) R Li+ : Na+: K+ : 離子堆積的緊密性 鈉離子分數(shù) 0 11 10 9 8 7 log ρ 混合堿效應(yīng) 167。 無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說的玻璃結(jié)構(gòu)模型 石英晶體 石英玻璃 鈉硅酸鹽玻璃 氧化物 AmOn形成玻璃具有以下條件 : 1) 氧離子最多同兩個 A離子相結(jié)合 , 也即是氧的配位數(shù)不大于 2; 2) A陽離子周圍的氧離子數(shù)目不應(yīng)過多 , 一般 3或 4,也即陽離子的配位數(shù)為 3或 4; 3) 網(wǎng)絡(luò)中氧配位多面體只能以頂角相連 , 不能以多面體的面和邊相連; 4) 每個多面體中至少有 3個氧離子與相鄰多面體相連形成三度空間發(fā)展的無規(guī)則連續(xù)網(wǎng)絡(luò)
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