【正文】 b） 苯酐法 以苯酐、苯為原料，以三氯化鋁為催化劑，進(jìn)行付 克（ FriedelCrafts）反應(yīng)，然后用濃硫酸脫水生成蒽醌。 我國(guó)蒽醌生產(chǎn)廠大多采用固定床反應(yīng)器，用含量大于 90%的精蒽，熔化后用 300℃ 左右的熱空氣帶出汽化精蒽，在熱風(fēng)管道中混合后通過(guò)固定床催化氧化的列 管反應(yīng)器，總收率達(dá) 80%~85%。目前，在美國(guó)廣泛采用苯酐法。每結(jié)晶一次，就要增加一次物料消耗和溶劑消耗，使物料收率降低，成本增加。 重結(jié)晶精制： 目的是選用合適的溶劑除去含量較多的雜質(zhì)。 e）閃蒸、結(jié)晶、蒸餾、氧化生產(chǎn)氧化蒽醌并聯(lián)產(chǎn)咔唑 以蒽油為原料并配入一定比例的粗蒽，進(jìn)行閃蒸脫除重組分和輕組分；閃蒸得到的富蒽油 進(jìn)行結(jié)晶，得到咔唑和精蒽。精餾法是基于原料中各組分沸點(diǎn)的不同而采取的分離方法，較溶劑法可降低生產(chǎn)成本。根據(jù)分離不同的物質(zhì)，選用不同的溶劑，常用溶劑有重苯、溶劑油、丙酮、吡啶、糠醛、苯乙酮、環(huán)已酮等，通 常根據(jù)分離產(chǎn)品的性質(zhì)和所要求產(chǎn)品精度，選擇不同的溶劑或溶劑組合。 （ 2）精蒽提取工藝概況 從粗蒽中制取精蒽工藝主要有：溶劑萃取法、蒸餾法、溶劑萃取 精餾法、蒸餾 溶劑法、結(jié)晶 蒸餾法及區(qū)域溶解精制、重結(jié)晶精制、升華精制等其他進(jìn)一步提純方法。 工業(yè)上一般以 2萘酚為原料，經(jīng)硫酸磺化后與氯化鉀反應(yīng) 生成 G 鹽，再將 G 鹽氨化得氨基 G 酸，再用硫酸進(jìn)行酸化得到 K 酸產(chǎn)品。 萃取液用氫氧化鈉溶液反萃取，分離出有機(jī)溶劑及 2萘鈉水溶 液，有機(jī)溶劑循環(huán)使用。 b）國(guó)內(nèi)研究概況 80年代在國(guó)外溶劑法工業(yè)化的刺激下，國(guó)內(nèi)出現(xiàn)一次溶劑法合成 2,3酸的熱潮，天津大學(xué)、吉化公司染料廠、浙江工業(yè)大學(xué)及沈陽(yáng)化工研究院等單位進(jìn)行了大量的研究，目前研究水平最高并具有工業(yè)化能力的是沈陽(yáng)化工研究院開(kāi)發(fā)的技 術(shù)。 住友化學(xué)工藝： 住友化學(xué)公司選用的溶劑為烷基苯，在實(shí)際生產(chǎn)中選用二異丙基甲苯，具體工藝如下：在有氯氣保護(hù)的情況下，將原料 2萘酚、溶劑二異二基甲苯和 100℃ 濃度 50％的氫氧 化鈉加入反應(yīng)器，其中溶劑與 2萘酚的重量比為 : 1，反應(yīng)后的液體混合物送至分餾塔脫水，再沸器的溫度控制在 230～ 240℃ ，塔底產(chǎn)物送入羧化反應(yīng)器與二氧化碳反應(yīng)，反應(yīng)溫度 260℃ ，壓力 700kPa，反應(yīng)停留時(shí)間為 1小時(shí)，反應(yīng)物與水混合后，用 70％的硫酸將 pH值調(diào)至 ，混臺(tái)物分成有機(jī)層和含水層，分離后水層送至萃取器用二甲苯萃取出 2萘酚。該方法生產(chǎn)出來(lái)的 2,3酸 產(chǎn)品純度高，三廢排放量小。 該法有許多缺點(diǎn)，如因?yàn)轸然磻?yīng)要求 2萘酚鈉鹽不含水，故需反應(yīng)很長(zhǎng)的時(shí)間。目前，合成的工藝主要分為氣 固相法和溶劑法。 （ 2） γ酸 工業(yè)上一般以 2萘酚為原料，經(jīng)硫酸磺化，再進(jìn)行鹽析、堿熔、中和、酸析而得到γ酸產(chǎn)品。 2萘酚工藝技術(shù)概況 工業(yè)上 2萘酚是以精萘為原料，用 96%～ 98%硫酸磺化得 2萘磺酸，再用亞硫酸鈉中和生成其鈉鹽，然后用氫氧化鈉堿熔得 2萘酚鈉，接著用硫酸酸化得 2萘酚粗產(chǎn)品 ，經(jīng)煮沸、水洗、干燥、減壓蒸餾得 2萘酚產(chǎn)品。目前，國(guó)內(nèi)應(yīng)用最多的高效減水劑是萘系減水劑。 e）生產(chǎn)工藝較成熟，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。分 步 結(jié)晶法制取精萘的特點(diǎn)如下： a）原料單一，不需要輔助原料。若析出的萘再次熔融和結(jié)晶，則再次析出的萘結(jié)晶純度又進(jìn)一步提高。該方法為連續(xù)生產(chǎn)過(guò)程，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。同時(shí)萘也發(fā)生副反應(yīng)，生成四氫萘等副產(chǎn)物。其缺點(diǎn)是所采用的溶劑具有一定的毒性，生產(chǎn)設(shè)備較龐雜，精制效果較差。另外，酸洗產(chǎn)生的廢液和污水難以處 理。堿洗后的液體萘經(jīng)真空蒸餾，從塔頂采出精萘。 生產(chǎn)工藝技術(shù)概況 精萘工藝技術(shù)概況 萘在煤焦油中含量約為 8%~12%，工業(yè)萘中除含有萘以外，還含有硫雜茚、酚類、喹啉類及其他不飽和化合物。項(xiàng)目建設(shè)所需的工業(yè)萘、蒽油和粗酚供應(yīng)有可靠的保障。 工藝技術(shù)方案 工藝技術(shù)方案的選擇 原料路線的確定 唐山市煤炭資源十分豐富，主要分布在唐山市及豐南、豐潤(rùn)及灤縣境內(nèi)，總儲(chǔ)量約為 80 億 噸 。 廠址方案 基于項(xiàng)目建設(shè)的各種內(nèi)外資源條件，項(xiàng)目廠址擬建于唐山市古冶區(qū)黑鴨子村西煤化工產(chǎn)業(yè)園，唐山黑貓公司相毗鄰。煤焦油深加工可生產(chǎn)大量的工業(yè)萘 、 蒽油 和粗酚 ，可為本項(xiàng)目的實(shí) 26 施提供可靠原料資源供應(yīng)。 （ 3）有利于原料、產(chǎn)品的運(yùn)輸和公用工程的供應(yīng)。 （ 3）供煤氣條件 項(xiàng)目所需的煤氣由唐山三興公司附近的匯豐焦化公司下屬的煉焦廠引入，項(xiàng)目的煤氣供應(yīng)有 保障。煤焦油深加工可生產(chǎn)大量的工業(yè)萘 、 蒽油 和 粗酚 ，項(xiàng)目建設(shè)具有良好的資源優(yōu)勢(shì)。交通運(yùn)輸條件十分優(yōu)越。 年平均氣溫 ℃ 、年平均降雨量 （集中于 7～ 8月份）、年平均風(fēng)速 ，盛行 W 風(fēng)，年頻率 11%、年靜風(fēng)頻率 6%。地表為第四紀(jì)覆蓋物，由北向南逐漸加厚。沙河在東部由北向南流過(guò)，石榴河由北向南向西斜穿中部。 古冶區(qū)位于唐山市區(qū)東部，是唐山市六區(qū)之一，總面積 平方公里，人口 43萬(wàn)。 表 項(xiàng)目生產(chǎn)規(guī)模表（設(shè)計(jì)產(chǎn)能） 序號(hào) 裝置名稱 裝置規(guī)模（ t/a） 一期 二期 三期 本期建設(shè) 本期建設(shè) 一、二期累計(jì) 本期建設(shè) 一、二、三期累計(jì) 1 精萘裝置 30000 30000 2 2萘酚裝置 10000 10000 20200 10000 30000 3 減水劑裝置 25000 25000 50000 50000 4 K 酸裝置 8000 5000 13000 10000 23000 5 吐氏酸裝置 5000 5000 5000 6 J 酸裝置 5000 5000 5000 23 7 2， 3酸裝置 6000 6000 8 6硝裝置 5000 5000 9 蒽加工裝置 10000 10000 10000 10 粗酚加工裝置 10000 10000 10000 說(shuō)明：（ 1）一期 K 酸裝置 8000 噸產(chǎn)品中， 5000 噸為 K 酸， 3000 噸為 γ酸。唐山三興公司根據(jù)市場(chǎng)需求及 唐山 地區(qū)的資源優(yōu)勢(shì)，在 唐山市古冶區(qū)煤化工產(chǎn)業(yè)園內(nèi) 建設(shè)煤焦 化下游精細(xì)化工 項(xiàng)目， 使 煤焦 化下游產(chǎn)業(yè)鏈得以延伸 ，使資源得以合理利用 ，符合國(guó)家和地方的產(chǎn)業(yè)政策 。 裝置配套的輔助設(shè)施： 倉(cāng)儲(chǔ)設(shè)施 、消防水池、消防泵房等。 同時(shí)，分別對(duì)各工藝裝置進(jìn)行充分的考察和論證，有效地解決了廢水、廢氣的套用處 理問(wèn)題，對(duì)老工藝進(jìn)行自動(dòng)化改造，降低操作員工的勞動(dòng)強(qiáng)度和危害程度，例如 K 酸生產(chǎn)中的廢水應(yīng)用在粗酚加工的酚鈉分解裝置， 2 萘酚生產(chǎn)的廢水采用三效蒸發(fā)和生化處理后，分別回用到 2 萘酚工藝和補(bǔ)充循環(huán)水裝置， 2 萘酚生產(chǎn)中的亞鈉廢水套用到 K酸生產(chǎn)中，并且裝置內(nèi)部上下工序間的廢水和廢氣也完全套用。 本項(xiàng)目主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)見(jiàn)表 31。隨著我國(guó) 煉焦工業(yè) 以及化學(xué)工業(yè)的持續(xù) 發(fā)展 ，將為我國(guó)煤焦油加工業(yè)提供更多的原料和市場(chǎng)發(fā) 展的空間，今后10～ 15年內(nèi)我國(guó) 煤焦油 加工業(yè)將得到蓬勃發(fā)展。咔唑在國(guó)際市場(chǎng)非常暢銷(xiāo)，產(chǎn)品一 直供不應(yīng)求。% 數(shù)量 (千克 ) 金額 (美元 ) 數(shù)量 金額 1 1188 30118 2 1572 33916 3 2020 50446 4 35935 261666 5 39542 375737 6 83056 490874 67 7 119217 724655 53 8 250970 942347 9 252664 1013221 10 255450 1095740 46 11 258367 1165811 12 316749 1388795 （七） 咔唑 產(chǎn)品 市場(chǎng)分析 咔唑也是重要的燃料、燃料中間體，可合成海昌藍(lán)、復(fù)寫(xiě)紙用染料等。 14 20202020年我國(guó)蒽醌需求量%%%%%%%%%需求量（萬(wàn)噸） 增長(zhǎng)速度（%） % % %2020年 2020年 2020年 2020年 隨著蒽醌需求的不斷增加，行業(yè)產(chǎn)量也呈增長(zhǎng)的趨勢(shì)， 2020～ 2020 年蒽醌行業(yè)的產(chǎn)量保 持在 7%以上的增長(zhǎng)率， 2020 年產(chǎn)量為 萬(wàn)噸； 2020 年受蒽醌海外市場(chǎng)需求萎縮的影響，我國(guó)行業(yè)產(chǎn)量有所減少，同比下降 %。蒽醌類化合物也有重要的藥用價(jià)值，另外，蒽 醌類化合物在造紙、雙氧水生產(chǎn)、信息存儲(chǔ)等方面也都有著廣泛應(yīng)用。），從而提高質(zhì)量、擴(kuò)大產(chǎn)量，優(yōu)良的制取工藝保證了產(chǎn)品的質(zhì)量。 蒽醌市場(chǎng)的貿(mào)易規(guī)模，將在一段時(shí)期內(nèi)繼續(xù)維持增加。 目前全球 2,3酸的年生產(chǎn)能力大約為 9～ 10 萬(wàn)噸，而市場(chǎng)需求量已經(jīng)超過(guò)了 萬(wàn)噸，而且每年仍以 5％～ 6％的速率增加，產(chǎn)品市場(chǎng)前景良好。印度蒽醌系及雜環(huán)系中間體發(fā)展相對(duì)落后于我國(guó)，蒽醌系不僅品種少 (大約有 15 種 )，生產(chǎn)技術(shù)及工藝也較落后，雜環(huán)系主要生產(chǎn)吡唑酮系及少量喹啉系品種，所需中間體要依靠進(jìn)口解決。如印度、中國(guó)、印尼、韓國(guó)和中國(guó)臺(tái)灣地區(qū)轉(zhuǎn)移。 與此同時(shí)，我國(guó)染料 、 顏料中間體行業(yè)所面臨的環(huán)境污染問(wèn)題，已逐漸成為制約行業(yè)發(fā)展的 “ 瓶頸 ” 。 此外 天津市大港區(qū)天成化工廠 和 鎮(zhèn)江茂源化工有限公司 2,3酸 產(chǎn)品 的年產(chǎn)量也分別達(dá)到了 9000 噸和 6000 噸。我國(guó)是世界上 2,3酸主要生產(chǎn)國(guó)，產(chǎn)量超過(guò)全球的一半以上。從品種上看，我國(guó)每年出口染料中間體近 160種，其中苯系及萘系品種居多，分別占 50％和 26％；蒽醌及雜環(huán)系中間體分別約占 14％和 10％。因此其市場(chǎng)前景廣闊。我國(guó)企業(yè)向東南亞地區(qū)、日本、韓國(guó)、非洲等地輻射銷(xiāo)售的勢(shì)頭看好。 混凝土耐久性和使用壽命的提高，對(duì)外加劑產(chǎn)品提出了更新、更高的要求，新一代 10 的高性能減水劑便有了良好的發(fā)展空間。少量的化學(xué)外加劑對(duì)混凝土性能的改善作用已為工 程實(shí)踐所證明。 山東華偉銀凱建材有限公司 山東 具備各類混凝土外加劑三十多萬(wàn)噸的生產(chǎn)能力 。 山西黃騰化工有限公司 山西 UNF 萘系減水劑 20200 余噸，復(fù)合外加劑系列產(chǎn)品 15000 噸， HT—HPC聚羧酸系高性能減水劑 10000 噸。 目前市場(chǎng)上的應(yīng)用多通過(guò)減水劑的復(fù)配與減水劑的改性來(lái)獲得更好的使用效果。 2020年我國(guó)高效減水劑總產(chǎn)量 萬(wàn)噸， 其中萘系高效減水劑占 %，聚羧酸高效減水劑 占 %。作為混凝土中重要的原材料 — 減水劑 已經(jīng)成為國(guó)家基本建設(shè)不可缺少的新材料。 我國(guó)一些高效減水劑生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)物質(zhì)量達(dá)到國(guó)際同類產(chǎn)品水平，價(jià)格又相對(duì)便宜，具有較強(qiáng)的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力。 現(xiàn)在已經(jīng)進(jìn)入到中國(guó)市場(chǎng)的跨國(guó)混凝土外加劑企業(yè)有美國(guó)的格雷斯建材公司（ GRACE CONSTRUCTION PRODUCTS），麥斯特建材技術(shù)公司（ MASTER BUILDER TECHNOLOY），瑞士西卡公司（ SIKA）、英國(guó)富斯樂(lè)公司（ FOSROC）、日本花王公司（ KAOCO）等。目前市場(chǎng)上主要流通的減水劑有如下幾種：萘系高效減水劑，脂肪族高效減水劑，氨基磺酸鹽系減水劑，三聚氰胺系減水劑，聚羧酸減水劑，蒽系減水劑和木質(zhì)素系減水劑。今后的 需求 增長(zhǎng)主要在萘普生方面。另外，我國(guó)已成為世界染料生產(chǎn)大國(guó)，染料出口逐年擴(kuò)大也是 2萘酚系染料中間體快 速增長(zhǎng)的一個(gè)原因。 由于歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家 2萘酚生 產(chǎn)廠家相繼停產(chǎn)，國(guó)際市場(chǎng)上 2萘酚供應(yīng)將出現(xiàn)一定短缺 。另一種重要用途就是包裝容器，此外它還是一種工業(yè)用纖維原料，有望成為優(yōu)良的橡膠增強(qiáng)材料、工業(yè)電纜料 以及造紙機(jī)套和過(guò)濾器用介質(zhì)單絲等。 2020 年我國(guó)消費(fèi)精萘約 萬(wàn)噸，折合工業(yè)萘約 14 萬(wàn)噸，預(yù)計(jì) 2020 年該領(lǐng)域?qū)?的需求量可達(dá)到 萬(wàn)噸，折合工業(yè)萘約 萬(wàn)噸，年均增長(zhǎng)率約 8%。 2020 年工業(yè)萘累計(jì)進(jìn)口 萬(wàn)噸， 2020 年工業(yè)萘 累計(jì)進(jìn)口 萬(wàn)噸， 2020 年累計(jì)進(jìn)口 萬(wàn)噸， 2020 年累計(jì)進(jìn)口 萬(wàn)噸；我國(guó)進(jìn)口工業(yè)萘主要來(lái)自日本和俄羅斯聯(lián)邦，分別占 30%以上；還有烏克蘭、西班牙、哈薩克斯坦、捷克等。此外，生產(chǎn)萘的廠家 還有濟(jì)寧煤炭化學(xué)工業(yè)公司、無(wú)錫新安合成化工廠、昆明鋼廠、包頭鋼鐵公司、濟(jì)南鋼廠、本溪鋼廠、浙江德清化工公司、石家莊焦化廠等。 三、 產(chǎn)品市場(chǎng)需求及建設(shè)規(guī)模 （一） 精萘市場(chǎng)分析 目前我國(guó)萘生產(chǎn)企業(yè)大多數(shù)在冶金系統(tǒng)，而且全部以煤焦油為原料。 2020 年的研發(fā)資金達(dá)到 2600 萬(wàn)元。由于生產(chǎn)工藝先進(jìn)， 體現(xiàn)了節(jié)能降耗和能源綜合利用， 產(chǎn)品將在同類產(chǎn)品中極具競(jìng)爭(zhēng)力。企業(yè)所擁有的 “興龍 ”商標(biāo)， 2020 年被評(píng)為蕪湖市著名商標(biāo)。 夏寶生先生現(xiàn)擔(dān)任安徽省蕪湖市三興化工有限公司的董事長(zhǎng)。 唐山三興化工有限公司是由自然人鄭順利先生和夏寶生先生共同投資成立的，其中鄭順利先生控股 51%，夏寶生先生占股 49%。公司還將規(guī)劃建設(shè)洗油深加工下游產(chǎn)業(yè)鏈項(xiàng)目。企業(yè)做到 “低能耗，低排放 ”， “原料吃干榨盡 ”， “靠近資源，兼顧國(guó)內(nèi)、國(guó)外市場(chǎng) ”。 （ 4）企業(yè)提升 自身競(jìng)爭(zhēng)力的需要 上、中、下游產(chǎn)品一體化，形成自身的產(chǎn)品生產(chǎn)鏈即原料加工 —— 中間體生產(chǎn) ——下游產(chǎn)品 —— 市場(chǎng)，是提高企業(yè)在市場(chǎng)上的競(jìng)爭(zhēng)和抗風(fēng)險(xiǎn)能力的主要手段，是眾多國(guó)際跨國(guó)巨頭采用的發(fā)展理念。因此 ，唐山黑貓公司 30 萬(wàn)噸