【正文】 我國蒽醌生產(chǎn)廠大多采用固定床反應器，用含量大于 90%的精蒽，熔化后用 300℃ 左右的熱空氣帶出汽化精蒽，在熱風管道中混合后通過固定床催化氧化的列 管反應器，總收率達 80%~85%。目前，在美國廣泛采用苯酐法。每結晶一次，就要增加一次物料消耗和溶劑消耗，使物料收率降低，成本增加。 重結晶精制： 目的是選用合適的溶劑除去含量較多的雜質。 e）閃蒸、結晶、蒸餾、氧化生產(chǎn)氧化蒽醌并聯(lián)產(chǎn)咔唑 以蒽油為原料并配入一定比例的粗蒽，進行閃蒸脫除重組分和輕組分；閃蒸得到的富蒽油 進行結晶，得到咔唑和精蒽。精餾法是基于原料中各組分沸點的不同而采取的分離方法，較溶劑法可降低生產(chǎn)成本。根據(jù)分離不同的物質，選用不同的溶劑，常用溶劑有重苯、溶劑油、丙酮、吡啶、糠醛、苯乙酮、環(huán)已酮等，通 常根據(jù)分離產(chǎn)品的性質和所要求產(chǎn)品精度，選擇不同的溶劑或溶劑組合。 （ 2）精蒽提取工藝概況 從粗蒽中制取精蒽工藝主要有：溶劑萃取法、蒸餾法、溶劑萃取 精餾法、蒸餾 溶劑法、結晶 蒸餾法及區(qū)域溶解精制、重結晶精制、升華精制等其他進一步提純方法。 工業(yè)上一般以 2萘酚為原料，經(jīng)硫酸磺化后與氯化鉀反應 生成 G 鹽，再將 G 鹽氨化得氨基 G 酸，再用硫酸進行酸化得到 K 酸產(chǎn)品。 萃取液用氫氧化鈉溶液反萃取，分離出有機溶劑及 2萘鈉水溶 液，有機溶劑循環(huán)使用。 b）國內(nèi)研究概況 80年代在國外溶劑法工業(yè)化的刺激下，國內(nèi)出現(xiàn)一次溶劑法合成 2,3酸的熱潮，天津大學、吉化公司染料廠、浙江工業(yè)大學及沈陽化工研究院等單位進行了大量的研究，目前研究水平最高并具有工業(yè)化能力的是沈陽化工研究院開發(fā)的技 術。 住友化學工藝： 住友化學公司選用的溶劑為烷基苯，在實際生產(chǎn)中選用二異丙基甲苯，具體工藝如下：在有氯氣保護的情況下，將原料 2萘酚、溶劑二異二基甲苯和 100℃ 濃度 50％的氫氧 化鈉加入反應器，其中溶劑與 2萘酚的重量比為 : 1，反應后的液體混合物送至分餾塔脫水，再沸器的溫度控制在 230～ 240℃ ，塔底產(chǎn)物送入羧化反應器與二氧化碳反應，反應溫度 260℃ ，壓力 700kPa，反應停留時間為 1小時，反應物與水混合后，用 70％的硫酸將 pH值調至 ，混臺物分成有機層和含水層，分離后水層送至萃取器用二甲苯萃取出 2萘酚。該方法生產(chǎn)出來的 2,3酸 產(chǎn)品純度高，三廢排放量小。 該法有許多缺點，如因為羧化反應要求 2萘酚鈉鹽不含水，故需反應很長的時間。目前，合成的工藝主要分為氣 固相法和溶劑法。 （ 2） γ酸 工業(yè)上一般以 2萘酚為原料，經(jīng)硫酸磺化，再進行鹽析、堿熔、中和、酸析而得到γ酸產(chǎn)品。 2萘酚工藝技術概況 工業(yè)上 2萘酚是以精萘為原料，用 96%～ 98%硫酸磺化得 2萘磺酸，再用亞硫酸鈉中和生成其鈉鹽，然后用氫氧化鈉堿熔得 2萘酚鈉，接著用硫酸酸化得 2萘酚粗產(chǎn)品 ，經(jīng)煮沸、水洗、干燥、減壓蒸餾得 2萘酚產(chǎn)品。目前，國內(nèi)應用最多的高效減水劑是萘系減水劑。 e）生產(chǎn)工藝較成熟，產(chǎn)品質量穩(wěn)定。分 步 結晶法制取精萘的特點如下： a）原料單一，不需要輔助原料。若析出的萘再次熔融和結晶，則再次析出的萘結晶純度又進一步提高。該方法為連續(xù)生產(chǎn)過程，產(chǎn)品質量穩(wěn)定。同時萘也發(fā)生副反應，生成四氫萘等副產(chǎn)物。其缺點是所采用的溶劑具有一定的毒性，生產(chǎn)設備較龐雜，精制效果較差。另外，酸洗產(chǎn)生的廢液和污水難以處 理。堿洗后的液體萘經(jīng)真空蒸餾，從塔頂采出精萘。 生產(chǎn)工藝技術概況 精萘工藝技術概況 萘在煤焦油中含量約為 8%~12%，工業(yè)萘中除含有萘以外，還含有硫雜茚、酚類、喹啉類及其他不飽和化合物。項目建設所需的工業(yè)萘、蒽油和粗酚供應有可靠的保障。 工藝技術方案 工藝技術方案的選擇 原料路線的確定 唐山市煤炭資源十分豐富，主要分布在唐山市及豐南、豐潤及灤縣境內(nèi)，總儲量約為 80 億 噸 。 廠址方案 基于項目建設的各種內(nèi)外資源條件，項目廠址擬建于唐山市古冶區(qū)黑鴨子村西煤化工產(chǎn)業(yè)園，唐山黑貓公司相毗鄰。煤焦油深加工可生產(chǎn)大量的工業(yè)萘 、 蒽油 和粗酚 ，可為本項目的實 27 施提供可靠原料資源供應。 （ 3）有利于原料、產(chǎn)品的運輸和公用工程的供應。 （ 3）供煤氣條件 項目所需的煤氣由唐山三興公司附近的匯豐焦化公司下屬的煉焦廠引入，項目的煤氣供應有 保障。煤焦油深加工可生產(chǎn)大量的工業(yè)萘 、 蒽油 和 粗酚 ，項目建設具有良好的資源優(yōu)勢。交通運輸條件十分優(yōu)越。 年平均氣溫 ℃ 、年平均降雨量 （集中于 7～ 8月份）、年平均風速 ，盛行 W 風，年頻率 11%、年靜風頻率 6%。地表為第四紀覆蓋物，由北向南逐漸加厚。沙河在東部由北向南流過，石榴河由北向南向西斜穿中部。 古冶區(qū)位于唐山市區(qū)東部，是唐山市六區(qū)之一，總面積 平方公里，人口 43萬。 表 項目生產(chǎn)規(guī)模表（設計產(chǎn)能） 序號 裝置名稱 裝置規(guī)模（ t/a） 一期 二期 三期 本期建設 本期建設 一、二期累計 本期建設 一、二、三期累計 1 精萘裝置 30000 30000 2 2萘酚裝置 10000 10000 20200 10000 30000 3 減水劑裝置 25000 25000 50000 50000 4 K 酸裝置 8000 5000 13000 10000 23000 5 吐氏酸裝置 5000 5000 5000 6 J 酸裝置 5000 5000 5000 24 7 2， 3酸裝置 6000 6000 8 6硝裝置 5000 5000 9 蒽加工裝置 10000 10000 10000 10 粗酚加工裝置 10000 10000 10000 說明：（ 1）一期 K 酸裝置 8000 噸產(chǎn)品中， 5000 噸為 K 酸， 3000 噸為 γ酸。唐山三興公司根據(jù)市場需求及 唐山 地區(qū)的資源優(yōu)勢，在 唐山市古冶區(qū)煤化工產(chǎn)業(yè)園內(nèi) 建設煤焦 化下游精細化工 項目， 使 煤焦 化下游產(chǎn)業(yè)鏈得以延伸 ，使資源得以合理利用 ，符合國家和地方的產(chǎn)業(yè)政策 。 裝置配套的輔助設施： 倉儲設施 、消防水池、消防泵房等。 同時，分別對各工藝裝置進行充分的考察和論證，有效地解決了廢水、廢氣的套用處 理問題，對老工藝進行自動化改造，降低操作員工的勞動強度和危害程度，例如 K 酸生產(chǎn)中的廢水應用在粗酚加工的酚鈉分解裝置， 2 萘酚生產(chǎn)的廢水采用三效蒸發(fā)和生化處理后，分別回用到 2 萘酚工藝和補充循環(huán)水裝置， 2 萘酚生產(chǎn)中的亞鈉廢水套用到 K酸生產(chǎn)中，并且裝置內(nèi)部上下工序間的廢水和廢氣也完全套用。 本項目主要技術經(jīng)濟指標見表 31。隨著我國 煉焦工業(yè) 以及化學工業(yè)的持續(xù) 發(fā)展 ，將為我國煤焦油加工業(yè)提供更多的原料和市場發(fā) 展的空間，今后10～ 15年內(nèi)我國 煤焦油 加工業(yè)將得到蓬勃發(fā)展。咔唑在國際市場非常暢銷，產(chǎn)品一 直供不應求。% 數(shù)量 (千克 ) 金額 (美元 ) 數(shù)量 金額 1 1188 30118 2 1572 33916 3 2020 50446 4 35935 261666 5 39542 375737 6 83056 490874 67 7 119217 724655 53 8 250970 942347 9 252664 1013221 10 255450 1095740 46 11 258367 1165811 12 316749 1388795 （七） 咔唑 產(chǎn)品 市場分析 咔唑也是重要的燃料、燃料中間體，可合成海昌藍、復寫紙用染料等。 15 20202020年我國蒽醌需求量%%%%%%%%%需求量（萬噸） 增長速度（%） % % %2020年 2020年 2020年 2020年 隨著蒽醌需求的不斷增加，行業(yè)產(chǎn)量也呈增長 的趨勢， 2020～ 2020 年蒽醌行業(yè)的產(chǎn)量保持在 7%以上的增長率， 2020 年產(chǎn)量為 萬噸； 2020 年受蒽醌海外市場需求萎縮的影響，我國行業(yè)產(chǎn)量有所減少，同比下降 %。蒽醌類化合物也有重要的藥用價值，另外，蒽醌類化合物在造紙、雙氧水生產(chǎn)、信息存儲等方面也都有著廣泛應用。），從而提高質量、擴大產(chǎn)量，優(yōu)良的制取工藝保證了產(chǎn)品的質量。 蒽醌市場的貿(mào)易規(guī)模，將在一段時期內(nèi)繼續(xù)維持增加。 目前全球 2,3酸的年生產(chǎn)能力大約為 9～ 10 萬噸，而市場需求量已經(jīng)超過了 萬噸，而且每年仍以 5％～ 6％的速率增 加，產(chǎn)品市場前景良好。印度蒽醌系及雜環(huán)系中間體發(fā)展相對落后于我國，蒽醌系不僅品種少 (大約有 15 種 )，生產(chǎn)技術及工藝也較落后，雜環(huán)系主要生產(chǎn)吡唑酮系及少量喹啉系品種，所需中間體要依靠進口解決。如印度、中國、印尼、韓國和中國臺灣地區(qū)轉移。 與此同時，我國染料 、 顏料中間體行業(yè)所面臨的環(huán)境污染問題，已逐漸成為制約行業(yè)發(fā)展的 “ 瓶頸 ” 。 此外 天津市大港區(qū)天成化工廠 和 鎮(zhèn)江茂源化工有限公司 2,3酸 產(chǎn)品 的年產(chǎn)量也分別達到了 9000 噸和 6000 噸。我國是世界上 2,3酸主要生產(chǎn)國，產(chǎn)量超過全球的一半以上。從品種上看，我國每年出口染料中間體近 160種，其中苯系及萘系品種居多，分別占 50％和 26％；蒽醌及雜環(huán)系中間體分別約占 14％和 10％。因此其市場前景廣闊。我國企業(yè)向東南亞地區(qū)、日本、韓國、非洲等地 11 輻射銷售的勢頭看好。 混凝土耐久性和使用壽命的提高，對外加劑產(chǎn)品提出了更新、更高的要求，新一代的高性能減水劑便有了良好的發(fā)展空間。 少量的化學外加劑對混凝土性能的改善作用已為工程實踐所證明。 山東華偉銀凱建材有限公司 山東 具備各類混凝土外加劑三十多萬噸的生產(chǎn)能力 。 10 山西黃騰化工有限公司 山西 UNF 萘系減水劑 20200 余噸，復合外加劑系列產(chǎn)品 15000 噸， HT—HPC聚羧酸系高性能減水劑 10000 噸。 目前市場上的應用多通過減水劑的復配與減水劑的改性來獲得更好的使用效果。 2020年我國高效減水劑總產(chǎn)量 萬噸， 其中 萘系高效減水劑占 %，聚羧酸高效減水劑占 %。作為混凝土中重要的原材料 — 減水劑 已經(jīng)成為國家基本建設不可缺少的新材料。 我國一些高效減水劑生產(chǎn)企業(yè)的實物質量達到國際同類產(chǎn)品水平，價格又相對便宜，具有較強的國際競爭力。 現(xiàn)在已經(jīng)進入到中國市場的跨國混凝土外加劑企業(yè)有美國的格雷斯建材公司（ GRACE CONSTRUCTION PRODUCTS），麥斯特建材技術公司（ MASTER BUILDER TECHNOLOY），瑞士西卡公司（ SIKA）、英國富斯樂公司（ FOSROC）、日本花王公司（ KAOCO）等。目前市場上主要流通的減水劑有如下幾種：萘系高效減水劑，脂肪族高效減水劑，氨基磺酸鹽系減水劑，三聚氰胺系減水劑，聚羧酸減水劑，蒽系減水劑和木質素系減水劑。今后的 需求 增長主要在萘普生方面。另外，我國已成為世界染料生產(chǎn)大國 ，染料出口逐年擴大也是 2萘酚系染料中間體快速增長的一個原因。 由于歐美等發(fā)達國家 2萘酚生產(chǎn)廠家相繼停產(chǎn)，國際市場上 2萘酚供應將出現(xiàn)一定短缺 。另一種重要用途就是包裝容器，此外它還是一種工業(yè)用纖維 原料，有望成為優(yōu)良的橡膠增強材料、工業(yè)電纜料以及造紙機套和過濾器用介質單絲等。 2020 年我國消費精萘約 萬噸，折合 工業(yè)萘約 14 萬噸，預計 2020 年該領域對精萘的需求量可達到 萬噸，折合工業(yè)萘約 萬噸，年均增長率約 8%。 2020 年工 業(yè)萘累計進口 萬噸， 2020 年工業(yè)萘累計進口 萬噸， 2020 年累計進口 萬噸， 2020 年累計進口 萬噸；我國進口工業(yè)萘主要來自日本和俄羅斯聯(lián)邦，分別占 30%以上；還有烏克蘭、西班牙、哈薩克斯坦、捷克等。此外，生產(chǎn)萘的廠家還有濟寧煤炭化學工業(yè)公司、無錫新安合成化工廠、昆明鋼廠、包頭鋼鐵公司、濟南鋼廠、本溪鋼廠、浙江德清化工公司、石家莊焦化廠等。 三、 產(chǎn)品市場需求及建設規(guī)模 （一） 精萘市場分析 目前我國萘生產(chǎn)企業(yè)大多數(shù)在冶金系統(tǒng)，而且全部以煤焦油為原料。 2020 年的研發(fā)資金達到 2600 萬元。由于生產(chǎn)工藝先進， 體現(xiàn)了節(jié)能降耗和能源綜合利用， 產(chǎn)品將在同類產(chǎn)品中極具競爭力。企業(yè)所擁有的 “興龍 ”商標， 2020 年被評為蕪湖市著名商標。 夏寶生先生現(xiàn)擔任安徽省蕪湖市三興化工有限公司的董事長。 唐山三興化工有限公司是由自然人鄭順利先生和夏寶生先生共同投資成立的，其中鄭順利先生控股 51%，夏寶生先生占股 49%。公司還將規(guī)劃建設洗油深加工下游產(chǎn)業(yè)鏈項目。企業(yè)做到 “低能耗，低排放 ”， “原料吃干榨盡 ”， “靠近資源，兼顧國內(nèi)、國外市場 ”。 （ 4）企業(yè)提升自身競爭力的需要 上、中、下游產(chǎn)品一體化，形成自身的產(chǎn)品生產(chǎn)鏈即原料加工 —— 中間體生產(chǎn) ——下游產(chǎn)品 —— 市場，是提高企業(yè)在市場上的競爭和抗風險能力的主要手段，是眾多國際跨國巨頭采用的發(fā)展理念。因此，唐山黑貓公司 30 萬噸 /年 炭黑油 精細加工項目的副產(chǎn)品工業(yè)萘、蒽油、粗酚 等急需下游配套深加工。近幾年以石油化工產(chǎn)品為原料或能源的