【導(dǎo)讀】佳諾驗(yàn)字2020年第052號(hào)建設(shè)單位:山東眾音化學(xué)科技有限公司編制單位:山東佳諾檢測(cè)股份有限公司。建設(shè)單位法人代表：（簽字）編制單位法人代表：（簽字）項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：劉仁強(qiáng)報(bào)告編寫(xiě)人：劉亞君。山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、

　　

【正文】 求。自一次鹽水工序來(lái)的一次精鹽水進(jìn)入一次鹽水儲(chǔ)槽(位于一次鹽水界區(qū))，用一次鹽水泵經(jīng)鹽水加熱器送至離子交換樹(shù)脂塔。離子交換樹(shù)脂塔共有2臺(tái)，塔內(nèi)裝有螯合樹(shù)脂，正常時(shí)1臺(tái)運(yùn)行，1臺(tái)再生，通過(guò)離子交換，使鹽水中含有的微量Ca2+、Mg2+等多價(jià)離子含量達(dá)到規(guī)定值:≤20wtppb。由離子交換樹(shù)脂塔出來(lái)的二次精制鹽水送入電解工序。2臺(tái)離子交換樹(shù)脂塔每24小時(shí)進(jìn)行一次運(yùn)轉(zhuǎn)和再生過(guò)程中的自動(dòng)切換操作。由電力車間送來(lái)的純水進(jìn)入儲(chǔ)槽，由鹽酸工段送來(lái)的31wt%的高純鹽酸、由電解工序送來(lái)的32%燒堿經(jīng)過(guò)流量測(cè)量系統(tǒng)分別和純水向混合配置成所需濃度之后，經(jīng)程序控制閥進(jìn)入離子交換樹(shù)脂塔內(nèi)，產(chǎn)生的含堿再生水收集回用化鹽，產(chǎn)生的含酸再生廢水送廠區(qū)污水處理站。(3)電解工段該工段包括:離子膜電解、電解液循環(huán)、淡鹽水脫氯、事故氯處理四道工序。①離子膜電解由鹽水二次精制工序來(lái)的二次精制鹽水添加部分淡鹽水經(jīng)過(guò)陽(yáng)極液進(jìn)料總管以及軟管送，入電解槽各單元槽的陽(yáng)極室中。為了降低氯氣中的含氧量，可采取鹽酸添加系統(tǒng)向陽(yáng)極液中加入適量鹽酸。來(lái)自堿循環(huán)系統(tǒng)的堿液經(jīng)加純水稀釋后通過(guò)進(jìn)料軟管進(jìn)入電解槽各單元的陰極室。在陰極同陽(yáng)極之間使用一張離子交換膜分隔。在電流的作用下，陽(yáng)極室的氯離子在陽(yáng)極上失去電子被氧化，生成氯氣，從陽(yáng)極上析出進(jìn)入氯氣總管。分隔陽(yáng)極室和陰極室的離子交換膜的膜體中有活性基團(tuán)，它是由帶負(fù)電荷的山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、30固定離子如SOCl，同一個(gè)帶正電荷的對(duì)離子Na形成靜電鍵。由于磺酸基團(tuán)具有親水性能，而使膜在溶液中溶脹，膜體結(jié)構(gòu)變松，從而造成許多微細(xì)彎曲的通道，使其活性基團(tuán)中的對(duì)離子Na可以與溶液中同電荷的Na進(jìn)行交換，與此同時(shí)膜活性基團(tuán)中的固定離子具有排斥Cl和OH的能力。因此陽(yáng)極電解產(chǎn)生的Na通過(guò)離子膜由陽(yáng)極室通過(guò)離子膜遷移到陰極室與OH結(jié)合生成NaOH。從而獲得高純度的氫氧化鈉溶液。陽(yáng)極液電解后產(chǎn)生淡鹽水和氯氣，經(jīng)過(guò)各單元槽的陽(yáng)極液出口軟管以及陽(yáng)極液排出管之后進(jìn)入陽(yáng)極液分離器。在陽(yáng)極液分離器內(nèi)氯氣從淡鹽水中被分離后送氯氣處理工序。~%(干基)。陰極液用燒堿液循環(huán)泵在各單元槽的陰極室以及陰極液槽之間少量循環(huán)。為保持電解液溫度在85~90℃,部分陰極液送入陰極液冷卻器中，用冷卻水進(jìn)行冷卻。濃度32%的成品堿經(jīng)過(guò)液面調(diào)節(jié)閥以及流量累積儀從陰極液槽中用成品堿泵抽出，經(jīng)冷卻降溫后送到液堿儲(chǔ)槽。為保持堿液濃度，在陰極液入口配管中添加純水。純水添加量由純水流量?jī)x進(jìn)行調(diào)節(jié)。電解所產(chǎn)生的氫氣在陰極液分離器中分離之后送氫氣處理工序。氫氣的壓力由安裝在氫氣主管線上的壓力計(jì)進(jìn)行控制，為了使氫氣和氯氣之間保持一定的壓差，由氯氣壓力控制計(jì)進(jìn)行串級(jí)式控制。%(干基)。②電解液循環(huán)a、堿液循環(huán)濃度為32%堿液由電解槽陰極液管自流進(jìn)入堿循環(huán)槽，從堿液中逸出的氫氣從陰極液氣液分離器頂部排出，進(jìn)入氫氣總管。堿液經(jīng)燒堿循環(huán)泵加壓后分為兩部分：一部分作為產(chǎn)品堿經(jīng)產(chǎn)品堿冷卻器冷卻后送至成品罐區(qū)外銷；一部分進(jìn)入堿液高位槽加純水水稀釋，后通過(guò)進(jìn)料軟管進(jìn)入電解槽各單元的陰極室。b、淡鹽水循環(huán)電解槽陽(yáng)極液管排出的淡鹽水(濃度為200g/l溶有氯氣、并含有游離氯)自流進(jìn)入淡鹽水循環(huán)槽，從淡鹽水中逸出的氯氣從陽(yáng)極液氣液分離器頂部排出，進(jìn)入氯氣總管。淡鹽水經(jīng)循環(huán)泵加壓后分為兩部分：一部分送至淡鹽水脫氯工段經(jīng)過(guò)脫氯后返回淡鹽工序，另一部分進(jìn)入電解槽陽(yáng)極進(jìn)料液循環(huán)使用。山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、31③脫氯工段淡鹽水脫氯單元采用真空脫氯和化學(xué)脫氯相結(jié)合的方法。淡鹽水槽的淡鹽水由淡鹽水泵泵到脫氯塔頂部，由脫氯真空泵將淡鹽水中的游離氯抽出回收至氯氣總管。酸性脫氯鹽水由塔底流出，氯含量約5~10mg/L。在淡鹽水輸送管道加入燒堿液調(diào)節(jié)pH值，再加的亞硫酸鈉與鹽水中殘留游離氯反應(yīng)，為確保脫氯徹底，用氧化還原電位計(jì)監(jiān)測(cè)游離氯脫除效果，并控制亞硫酸鈉加入量。最后脫氯淡鹽水送出脫氯工序，全部送澄清桶加入氯化鋇脫除硫酸根后，回用于化鹽工段做化鹽用水。④事故氯氣處理工序本項(xiàng)目在電解車間、液氯系統(tǒng)分別設(shè)置一套事故氯處理裝置，事故氯處理工序由事故氯收集管線、堿噴淋塔及排氣筒組成。電解車間排氣筒高度設(shè)置為25m，液氯系統(tǒng)排氣筒高度設(shè)置為25m。電解車間事故氯氣(G11)、液氯系統(tǒng)事故氯氣(G12)從底部分別進(jìn)入各自的氯氣噴淋塔，當(dāng)吸收堿液中NaClO的有效氯含量≥10wt%時(shí)由次氯酸鈉泵送成品罐區(qū)。進(jìn)入事故氯處理系統(tǒng)的廢氣由兩部分組成:事故工況下為電解工序、液氯工序事故氯氣，此時(shí)氯氣濃度較大；正常工況下有少量氯氣通過(guò)管線進(jìn)入事故氯處理系統(tǒng)。(4)氯氫處理工段本工段包括：氯氣處理工序、氫氣處理工序兩道工序。①氯氣處理工序從電解工序來(lái)的約85℃濕氯氣經(jīng)氯氣洗滌塔用氯水洗滌冷卻到約45℃，然后進(jìn)入鈦管冷卻器，用5~7℃冷凍水將其冷卻到15℃。然后氯氣經(jīng)水霧捕集器捕集下氯氣中的冷凝水滴后，捕集的冷凝液送淡鹽水脫氯工段；處理后的氯氣依次進(jìn)入填料干燥塔用硫酸從塔頂噴淋進(jìn)行干燥，嚴(yán)格控制各級(jí)噴淋硫酸濃度，使干燥后的出塔氯氣含水量小于50wtppm。干燥后氯氣經(jīng)酸霧捕集器除去酸霧滴后，進(jìn)入氯氣壓縮機(jī)，(A)，進(jìn)入氯氣分配臺(tái)以管道送往各單元用氯裝置(包括次氯酸鈉裝置、ADC發(fā)泡劑裝置)及液氯儲(chǔ)罐。壓縮未液化部分與部分干燥氯氣混合后一同送鹽酸合成工序。硫酸系統(tǒng)為98%硫酸由管道送入濃硫酸儲(chǔ)槽，經(jīng)濃硫酸泵送入濃硫酸高位槽，山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、32用冷凍水冷卻后進(jìn)入泡罩干燥塔，出口酸濃度為93%。一部分循環(huán)使用，另一部分溢流進(jìn)入填料干燥塔硫酸循環(huán)系統(tǒng)，當(dāng)酸濃度降到75%時(shí)作為稀酸副產(chǎn)品外售，稀酸符合《氯堿工業(yè)回收硫酸》(HG/T502620xx)。②氫氣處理工序從電解工段來(lái)的70~80℃的氫氣經(jīng)過(guò)洗滌塔，用冷水對(duì)其進(jìn)行冷卻和洗滌，冷卻至40℃左右。氫氣中水蒸氣冷凝水帶入洗滌水，洗滌水返回化鹽工序。40℃以下的氫氣則從塔項(xiàng)出來(lái)經(jīng)緩沖器進(jìn)入氫氣壓縮機(jī)，壓縮后的氫氣經(jīng)水霧捕集器送用氫單元(包括鹽酸合成工段、寶石合成裝置)，多余的氫氣排空。(5)鹽酸工段離子膜燒堿裝置所需的高純鹽酸是由氯氣與氫氣合成的。具體流程為：來(lái)自氯氫處理工段的干燥氫氣與來(lái)自液氯工段的尾氯分別進(jìn)入氫氣緩沖罐和氯氣緩沖罐，然后按一定比例進(jìn)入合成爐，混合燃燒合成氯化氫氣體。氯化氫氣體由合成爐壁散熱逐步冷卻至750℃左右，從爐頂出來(lái)，經(jīng)空氣冷卻器冷卻至150~250℃進(jìn)入石墨冷卻器，經(jīng)石墨冷卻器冷卻到40℃以下，然后送二級(jí)降膜吸收器生產(chǎn)鹽酸，生產(chǎn)鹽酸后剩余的鹽酸合成尾氣(G13)經(jīng)一級(jí)水吸收吸收后由25m高排氣筒排放。水吸收塔用水循環(huán)使用到濃度后作為二級(jí)降膜吸收鹽酸吸收用水。(6)次氯酸鈉制備由氯氫處理工段來(lái)的氯氣進(jìn)入反應(yīng)釜底部，與反應(yīng)釜內(nèi)的(15%~20%)的堿液緩慢逆流接觸吸收生成次氯酸鈉，反應(yīng)方程：Cl+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O。釜項(xiàng)排出的低濃度氯氣(G14)經(jīng)水噴淋(與鹽酸罐區(qū)共用)吸收后由25m高排氣筒排放，噴淋水回用于化鹽。山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、34（G11）生產(chǎn)系統(tǒng)少量尾氣進(jìn)入事故氯系統(tǒng)氯氣堿吸收，25m高排放2液氯事故氯尾氣（G12）生產(chǎn)系統(tǒng)少量尾氣進(jìn)入事故氯系統(tǒng)氯氣堿吸收，25m高排放3鹽酸合成尾氣（G13）鹽酸合成過(guò)程中，二級(jí)降膜吸收尾氣氯氣、氯化氫水吸收，25m高排放4次氯酸鈉制備尾氣（G14）生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的少量尾氣氯氣水吸收，25m高排放5廢水酸性再生廢水主要污染物為氯化氫等酸性物質(zhì)及氯化鈉等鹽分氯化鈉、氯化氫中和后送污水處理站清水池，排入文登污水處理廠6固廢鹽泥(S11)一次鹽水精制過(guò)程中采用化學(xué)法將鹽水中的鈣、鎂離子沉淀為不溶性的碳酸鈣和氫氧化鎂碳酸鈣和氫氧化鎂等外運(yùn)鹽場(chǎng)作為筑壩材料綜合利用7鋇泥(S12)澄清桶中加入氯化鋇生成的硫酸鋇硫酸鋇外售作為加工沉淀硫酸鋇的原料8廢樹(shù)脂(S13)二次鹽水精制樹(shù)脂塔產(chǎn)生的廢樹(shù)脂離子交換樹(shù)脂委托有資質(zhì)單位處置9廢離子膜(S14)電解槽中的離子膜須定期更換，更換后的廢離子膜磺酸層、ADC發(fā)泡劑包括10000t/a及4000t/a兩條生產(chǎn)線，其中4000t/a生產(chǎn)線無(wú)次氯酸鈉制備工段，依托10000t/a生產(chǎn)線次鈉制備工段。ADC發(fā)泡劑共包括四個(gè)工段：次鈉制備工段、制肼工段、縮合工段、氧化工段、干燥工段。(1)次鈉制備工段來(lái)自燒堿裝置32%燒堿經(jīng)管道輸送配堿槽，加水在壓縮空氣的攪拌作用下混合均勻，~%，然后送次鈉生產(chǎn)系統(tǒng)使用。在配尿槽內(nèi)將尿素與硫酸鎂按比例配合后按所要求的數(shù)量倒入溶解桶內(nèi)，開(kāi)攪拌加水溶解達(dá)到要求的濃度時(shí)停止加水，啟動(dòng)泵將配好的尿液送入尿液高位槽，供制肼使用。~%的液堿經(jīng)泵輸送，依次經(jīng)板式換熱器降溫后送至尾氣洗滌塔并通過(guò)次鈉反應(yīng)塔，山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、35與來(lái)自次鈉反應(yīng)塔底部的氯氣反應(yīng)生產(chǎn)次氯酸鈉。生產(chǎn)的合格次鈉部分經(jīng)泵輸送水合肼制備工段。另一部分經(jīng)次鈉循環(huán)冷卻器冷卻后，再次進(jìn)入次鈉反應(yīng)塔進(jìn)行循環(huán)。反應(yīng)過(guò)程中會(huì)有次鈉制備廢氣(G21)由次鈉反應(yīng)塔的放空口排出，主要污染物為氯氣，送車間廢氣處理設(shè)施處理；(2)制肼工段尿素與硫酸鎂按比例配合后按所要求的數(shù)量投入溶解桶內(nèi)，開(kāi)攪拌加水溶解達(dá)到要求的濃度時(shí)停止加水，啟動(dòng)泵將配好的尿液送入尿液高位槽，供制肼使用。尿素溶液和次氯酸鈉溶液按一定比例的流量，分別經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計(jì)進(jìn)入水合肼反應(yīng)釜，夾套內(nèi)通蒸汽加熱，在此條件下尿素與次氯酸鈉反應(yīng)生成的粗水合肼進(jìn)入粗水合肼貯槽，作為除鹽精制的原料。制肼廢氣(G22)，主要污染物為氨，送車間廢氣處理設(shè)施處理。儲(chǔ)槽中的粗水合肼泵至冷凍釜，關(guān)進(jìn)料閥打開(kāi)冷凍鹽水閥門(mén)，啟動(dòng)攪拌器，當(dāng)釜內(nèi)溫度降至5℃以下時(shí)，十水合碳酸鈉結(jié)晶析出。打開(kāi)釜底閥，將料放至離心機(jī)中進(jìn)行離心、洗滌：濾液為精制后的水合肼溶液，打入精肼貯槽，待縮合工段使用；濾餅為十水合碳酸鈉，將水合肼破壞后作為一般固廢。碳酸鈉除肼：洗滌、離心分離得到的十水合碳酸鈉，含有微量的水合肼。水合肼屬于高毒類。為實(shí)現(xiàn)十水合碳酸鈉無(wú)害化，利用水合肼的高還原性特點(diǎn)用次氯酸鈉將其反應(yīng)掉。首先將十水合碳酸鈉投入除肼反應(yīng)釜中，加入適量的水使十水合碳酸鈉部分溶解，此時(shí)十水合碳酸鈉中的水合肼溶于水中，然后向反應(yīng)釜中加入13%次氯酸鈉溶液使其恰好反應(yīng)，開(kāi)啟攪拌，使水合肼與次氯酸鈉完全反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的氮?dú)庵苯优趴?。反?yīng)結(jié)束后，將物料轉(zhuǎn)移至離心機(jī)進(jìn)行離心分離，碳酸鈉飽和溶液，回用于下批次碳酸鈉除肼；濾餅為十水合碳酸鈉(S21)，主要成分為十水合碳酸鈉、氯化鈉、堿式碳酸鎂、尿素，為一般固廢。(3)縮合工段首先按要求向地槽中放入規(guī)定量的水合肼，加入規(guī)定量的尿素，啟動(dòng)攪拌，將尿素完全溶解。山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、36將配好的水合肼溶液打入縮合釜內(nèi)，開(kāi)動(dòng)攪拌，打開(kāi)濃鹽酸閥，高位槽的鹽酸通過(guò)加酸管加入到縮合釜中，中和至pH值為3~5時(shí)，夾套通蒸汽升溫，當(dāng)溫度升到工藝要求時(shí)(105士2℃)，保持溫度穩(wěn)定，邊加酸邊反應(yīng)。在此條件下，尿素與水合肼發(fā)生縮合反應(yīng)生成聯(lián)二脲。另外還存在水合肼分解，碳酸鈉與氯化氫反應(yīng)及氫氧化鈉與氯化氫反應(yīng)。反應(yīng)4小時(shí)后，反應(yīng)所需酸量的減少，此時(shí)關(guān)閉濃鹽酸閥，同時(shí)打開(kāi)稀鹽酸閥。整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中控制pH值為3~5，直到確認(rèn)料液中的水合肼含量達(dá)到規(guī)定的要求以下后放入聯(lián)二脲帶濾機(jī)進(jìn)行洗料。該過(guò)程有縮合廢氣(G23)產(chǎn)生，主要污染物為氯化氫、氨，送車間廢氣處理設(shè)施處理?？s合反應(yīng)物料放入真空帶式過(guò)濾機(jī)對(duì)聯(lián)二脲進(jìn)行過(guò)濾，并用ADC廢水治理設(shè)施回收水進(jìn)行洗滌；濾餅為聯(lián)二脲，送洗滌工序；過(guò)濾廢水(W21)為含氯化鈉、氯化銨的高鹽廢水，送ADC廢水治理設(shè)施治理；過(guò)程中產(chǎn)生的過(guò)濾廢氣(G24)，主要污染物為氯化氫，送車間廢氣處理設(shè)施處理。經(jīng)真空帶濾機(jī)過(guò)濾后的聯(lián)二脲加水或稀鹽酸調(diào)整至固液比為1:1~，送氧化工段使用。(4)氧化工段向氧化釜中泵入規(guī)定量的聯(lián)二脲，然后向氧化釜中加水至氧化釜液位在2/3,加NaBr攪拌均勻，通入氯氣，夾套通冷卻水控制反應(yīng)溫度40~50℃，控制負(fù)壓在0~500Pa。在此條件下，聯(lián)二脲與氯氣氧化反應(yīng)生成偶氮二甲酰胺(ADC發(fā)泡劑)。當(dāng)釜內(nèi)出現(xiàn)壓力波動(dòng)時(shí)，檢驗(yàn)料液中聯(lián)二脲的情況，當(dāng)料液中聯(lián)二脲數(shù)量在10粒/100ml以下時(shí)，放料至ADC帶濾機(jī)進(jìn)行洗料。該過(guò)程有氧化廢氣(G25)產(chǎn)生，主要污染物為氯氣、氯化氫，送車間廢氣處理設(shè)施處理。將氧化反應(yīng)產(chǎn)生ADC發(fā)泡劑物物料放料至ADC真空帶濾機(jī)進(jìn)行過(guò)濾，并用水對(duì)物料進(jìn)行多次沖洗；濾餅為ADC發(fā)泡劑，送離心機(jī)洗滌；濾液為稀鹽酸溶液，回用于縮合工段；該過(guò)程有過(guò)濾廢氣(G26))產(chǎn)生，主要為污染物為氯化氫，送車間廢氣處理設(shè)施處理。將真空帶式過(guò)濾機(jī)洗滌好的ADC發(fā)泡劑加水調(diào)至固液比為1:1~，然后將物料泵至離心機(jī)進(jìn)行離心分離，并進(jìn)行洗滌：濾餅為ADC發(fā)泡劑濕品，送干燥工段。離心廢水(W22)，送污水處理站處理。(5)干燥工段山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、37ADC發(fā)泡劑干燥，采用氣流干燥?？諝饨?jīng)加熱器加熱到100~150℃，在引風(fēng)機(jī)的作用下進(jìn)入氣流干燥機(jī)，離心后的ADC發(fā)泡劑經(jīng)絞龍攪動(dòng)在大氣壓的作用下進(jìn)入粉碎機(jī)，經(jīng)粉碎機(jī)粉碎后進(jìn)入干燥管，經(jīng)過(guò)氣流干燥后進(jìn)入包裝工序。該過(guò)程產(chǎn)生的干燥廢氣(G27)，主要污染物為顆粒物，經(jīng)布袋除塵處理后由排氣筒排放。干燥后發(fā)泡劑經(jīng)過(guò)振動(dòng)篩包裝入庫(kù)。,山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、山東眾音化學(xué)科技有限公司6萬(wàn)噸/年燒堿節(jié)能技術(shù)改造、39%的液堿進(jìn)入液堿儲(chǔ)槽，經(jīng)煙道氣預(yù)熱后，依次向前、中、后鍋加堿，點(diǎn)火升溫。固堿加熱爐燃料為離子膜燒堿裝置產(chǎn)生的氫氣，由氫氣柜來(lái)的氫氣到氫氣水封，再經(jīng)兩級(jí)氫氣阻火器后進(jìn)入爐膛，氫氣經(jīng)化驗(yàn)分析合格后點(diǎn)燃，氫氣燃燒后產(chǎn)生的煙氣由P10排氣筒排放。當(dāng)前鍋溫度逐步上升并達(dá)到沸點(diǎn)，堿液中的水份不斷蒸發(fā)逸出產(chǎn)生堿塵廢氣，主要成分為水蒸氣、堿塵，通過(guò)水吸收治理后由排氣筒排放。中鍋及后鍋產(chǎn)生的堿塵廢氣(G32)由P11排氣筒排放大氣，前鍋產(chǎn)生的堿塵廢氣(G33)由P12排氣筒排放大氣。