【導(dǎo)讀】2021年東北三省四市教研聯(lián)合體高考化學(xué)一模試卷。1．化學(xué)與人類社會(huì)的生產(chǎn)、生活有著密切聯(lián)系．下列敘述中正確的是（）。A．銅制品既能發(fā)生吸氧腐蝕又能發(fā)生析氫腐蝕。B．鋁制品由于表面有致密的氧化膜，可以穩(wěn)定存在于空氣中。C．蘋果放在空氣中久置變黃和漂白過紙張久置變黃原理相似。D．高純度的SiO2對(duì)光有很好的折射和全反射作用，可以制成光電池將光能直接轉(zhuǎn)化為電能。2．青蒿素是抗瘧特效藥屬于萜類化合物，如圖所示有機(jī)物也屬于萜類化合物，該有機(jī)物的。一氯取代物有（）。C．丙烯酸與HBr發(fā)生加成反應(yīng)只能得到唯一產(chǎn)物。選項(xiàng)①藥品②中藥品③中藥品④中藥品制備氣體⑥中藥品及作用。C．某無水乙醇與足量金屬鈉反應(yīng)生成LH2，該乙醇分子中共價(jià)鍵總數(shù)為4NA. 熱量，則反應(yīng)過程中被破壞的碳原子之間共用電子對(duì)數(shù)目為NA. 38℃時(shí)析出晶體是NaCl02，高于60℃時(shí)NaClO2分解成NaCl03和NaCl．純ClO2易分解

　　

【正文】 氫氧化鈉、過氧化氫反應(yīng)生成 NaClO2，過氧化氫起還原劑 作用生成氧氣，反應(yīng)方程式為： 2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2↑ ；低于 38℃ 析出 NaCl02?3H2O，實(shí)際控制溫度 20℃ ，可能是防止溫度過高時(shí)過氧化氫發(fā)生分解， 故答案為： 2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2↑ ；防止 H2O2分解； （ 3）從 “ 母液 ” 中可回收的主要物質(zhì)是 Na2SO4， 故答案為： Na2SO4； （ 4）從溶液中制取晶體，一般采用蒸發(fā)結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥的方法，因?yàn)?NaClO2飽和溶液在溫度低于 38℃ 時(shí)析出的晶體是 NaClO2?3H2O，高于 38℃ 時(shí)析出晶體是 NaClO2，高于 60℃時(shí) NaClO2分解成 NaClO3和 NaCl，若要得到 NaClO2晶體，為防止析出晶體 NaClO2?3H2O，應(yīng)趁熱過濾，應(yīng)控制溫度 38℃ ～ 60℃ 進(jìn)行洗滌，低于 60℃ 干燥， 故答案為：趁熱過濾；用 38℃ ～ 60℃ 熱水洗滌； （ 5）由 NaClO2～ 2I2～ 4Na2S2O3，可知 25mol溶液中 n（ NaClO2） = n（ Na2S2O3） =2m ol/L=，則 m（ NaClO2） =，得到樣品中 NaClO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù) = 100%=% ， 故答案為： %． 【點(diǎn)評(píng)】 本題考查物質(zhì)制備實(shí)驗(yàn)，涉及物質(zhì)分離提純、氧化還原反應(yīng)、物質(zhì)含量測(cè)定、信息獲取與運(yùn)用等，側(cè)重學(xué)生綜合應(yīng)用能力，題目難度中等． 【化學(xué) 選修 3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】 12．已知 A、 B、 C、 D、 E、 F是元素周期表中前 36號(hào)元素，它們的原子序數(shù)依次增大． A的質(zhì)子數(shù)、電子層數(shù)、最外層電子數(shù)均相等， B元素基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的原子軌道且每種軌道中的電子總數(shù)相同， D的基態(tài)原子核外成對(duì)電子數(shù)是成單電子數(shù)的 3倍， E4+與氬原子的核外電子排布相同． F是第四周期 d區(qū)原子序數(shù)最大的元素．請(qǐng)回答下列問題： （ 1）寫出 E的價(jià)層電子排布式． （ 2） A、 B、 C、 D電負(fù)性由大到小的順序?yàn)? O＞ N＞ C＞ H （填元素符號(hào)）． （ 3） F（ BD） 4為無色揮發(fā)性劇毒液體，熔點(diǎn)﹣ 25℃ ，沸點(diǎn) 43℃ ．不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯等有機(jī)溶劑，呈四面體構(gòu)型，該晶體的類型為 分子晶體 ， F與 BD之間的作用力為 配位鍵 ． （ 4）開發(fā)新型儲(chǔ)氫材料是氫能利用的重要研究方向． ① 由 A、 B、 E三種元素構(gòu)成的某種新型儲(chǔ)氫材料的理論結(jié)構(gòu)模型如圖 1所示，圖中虛線框內(nèi)B原子的雜化軌道類型有 3 種； ② 分子 X可以通過氫鍵形成 “ 籠狀結(jié)構(gòu) ” 而成為潛在的儲(chǔ)氫材料． X一定不是 BC （填標(biāo)號(hào)）； A． H20 B． CH4 C． HF D． CO（ NH2） 2 ③F 元素與鑭（ La）元素的合金可做儲(chǔ)氫材料，該晶體的晶胞如圖 2所示，晶胞中心有一個(gè) F原子，其 他 F原子都在晶胞面上，則該晶體的化學(xué)式為 LaNi5 ；已知其摩爾質(zhì)量為Mg． mol﹣ 1，晶胞參數(shù)為 apm，用 NA表示阿伏伽德羅常數(shù)，則該晶胞的密度為 g． cm﹣ 3． 【考點(diǎn)】 晶胞的計(jì)算；位置結(jié)構(gòu)性質(zhì)的相互關(guān)系應(yīng)用． 【專題】 元素周期律與元素周期表專題；化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)． 【分析】 A、 B、 C、 D、 E、 F是元素周期表中前 36 號(hào)元素，它們的原子序數(shù)依次增大． A的質(zhì)子數(shù)、電子層數(shù)、最外層電子數(shù)均相等，則 A為 H元素； B元素基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的 原子軌道且每種軌道中的電子總數(shù)相同，電子排布為 1s22s22p2，則 B為 C元素； D的基態(tài)原子核外成對(duì)電子數(shù)是成單電子數(shù)的 3倍，則 D為 O元素，故 C為 N元素； E4+與氬原子的核外電子排布相同，則 E為 Ti 元素； F是第四周期 d區(qū)原子序數(shù)最大的元素，則 F為 Ni元素，據(jù)此解答． 【解答】 解： A、 B、 C、 D、 E、 F是元素周期表中前 36號(hào)元素，它們的原子序數(shù)依次增大． A的質(zhì)子數(shù)、電子層數(shù)、最外層電子數(shù)均相等，則 A為 H元素； B元素基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的原子軌道且每種軌道中的電子總數(shù)相同，電子排布為 1s22s22p2，則 B為 C元素； D的基態(tài)原子核外成對(duì)電子數(shù)是成單電子數(shù)的 3倍，則 D為 O元素，故 C為 N元素； E4+與氬原子的核外電子排布相同，則 E為 Ti 元素； F是第四周期 d區(qū)原子序數(shù)最大的元素，則 F為 Ni元素， （ 1） E為 22號(hào)元素 Ti，其價(jià)層電子排布式為 3d24s2， 故答案為： 3d24s2； （ 2）同周期元素從左到右電負(fù)性逐漸增大，電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?O＞ N＞ C＞ H， 故答案為： O＞ N＞ C＞ H； （ 3） Ni（ CO） 4熔沸點(diǎn)較低，為分子晶體； Ni為過渡元素容易提供空軌道，而 CO提供孤對(duì)電子，二者形成配位鍵 ， 故答案為：分子晶體；配位鍵； （ 4） ① 圖中虛線框內(nèi)碳原子之間的化學(xué)鍵有 C﹣ C、 C=C、 C≡C ，其雜化類型分別為 sp3雜化、sp2雜化、 sp雜化，所以雜化軌道類型有 3種， 故答案為： 3種； ②CH 4分子間沒有氫鍵不能形成 “ 籠狀結(jié)構(gòu) ” ，每個(gè) HF只能形成 2個(gè)氫鍵，所以 HF分子間只能形成鏈狀結(jié)構(gòu)， 故答案為： BC； ③ 該合金的晶胞如圖所示，晶胞中心有一個(gè)鎳原子，其他 8個(gè)鎳原子都在晶胞面上，鑭原子都在晶胞頂點(diǎn)，所以晶胞實(shí)際含有的鎳原子為 1+8 =5，晶胞實(shí)際 含有的鑭原子為 8 =1，所以晶體的化學(xué)式 LaNi5， 晶胞的密度 ρ= = = ， 故答案為： LaNi5； ． 【點(diǎn)評(píng)】 題目綜合性較大，涉及電負(fù)性、晶體、化學(xué)鍵、雜化軌道、晶胞計(jì)算等，難度中等，注意運(yùn)用雜化理論推導(dǎo)分子構(gòu)型． 【化學(xué) 選 修 5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】 13．芳香化合物 A分子式為 C9H1002， B的分子量比 A大 79， J是乙酸， K是聚乙酸乙烯酯的單體， C與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種． A→K 之間有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系： 已知： ① 當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生轉(zhuǎn)化： RCH=CHOH→RCH 2CHO ② ﹣ ONa連在烴基上不會(huì)被氧化． 請(qǐng)回答下列問題： （ 1）化合物 K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 CH3COOCH=CH2 ． I中官能團(tuán)的名稱為 醛基 ． （ 2）反應(yīng) ①④⑤⑥ 中屬于水解 的是 ①⑥ （填反應(yīng)編號(hào)）．由 C→G 操作順序?yàn)?②③④ ，而不采取 ④②③ ，原因是 保護(hù)酚羥基，防止被氧化 ． （ 3） G可以與 NaHC03溶液反應(yīng)， 1molG與 NaHC03溶液反應(yīng)時(shí)最多消耗 1 mol NaHC03． （ 4）寫出 B→C+D 的化學(xué)方程式 ． （ 5）同時(shí)符合下列要求的 A的同分異構(gòu)體有 14 種（不考慮立體異構(gòu)）． I含有苯環(huán)； Ⅱ 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)． 在這些同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 、 ． ① 核磁共振氫譜有 5個(gè)吸收峰； ②1mol 該同分異構(gòu)體只能與 1mol NaOH反應(yīng)． 【考點(diǎn)】 有機(jī)物的推斷． 【專題】 有機(jī)推斷；結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)思想；演繹推理法；有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷． 【分析】 由 K的加聚產(chǎn)物可知 K為 CH3COOCH=CH2， K在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成 D與 I， I反應(yīng)生成乙酸，乙酸與 NaOH溶液反應(yīng)生成 D，故 D為 CH3COONa， I為CH3CHO（ CH2=CHOH不穩(wěn)定），有機(jī)物 A的分子式為 C9H10O2，不飽和度為 =5，結(jié)合 C與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種，說明苯環(huán)對(duì)位有兩個(gè) 基團(tuán)，可知 A含有 1個(gè)苯環(huán)， A在光照條件下生成一溴代物 B， B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成 C與 D， C含有連續(xù)氧化生成 F，可推知 A為 ，B為 ， D為 CH3COONa，所以 C為 ， E為 ，F(xiàn)為 ， F酸化得 G為 ，據(jù)此解答． 【解答】 解：由 K的加聚產(chǎn)物可知 K為 CH3COOCH=CH2， K在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成 D與 I， I反應(yīng)生成乙酸，乙酸與氫氧化溶液反應(yīng)生成 D，故 D為 CH3COONa，I為 CH3CHO（ CH2=CHOH不穩(wěn)定），有機(jī)物 A的分子式為 C9H10O2，不飽和度為 =5，結(jié)合 C與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種，說明苯環(huán)對(duì)位有兩個(gè)基團(tuán)，可知 A含有 1個(gè)苯環(huán)， A在光照條件下生成一溴代物 B， B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成 C與 D， C含有連續(xù)氧化生成 F，可推知 A為 ，B為 ，因 D為 CH3COONa，所以 C為 ， E為 ，F(xiàn)為 ， F酸化得 G為 ， （ 1）根據(jù)上面的分析可知， K為 CH3COOCH=CH2， I為 CH3CHO， I中官能團(tuán)的名稱為醛基， 故答案為： CH3COOCH=CH2；醛基； （ 2）反應(yīng) ①④⑤⑥ 中屬于水解的是 ①⑥ ，由 C→G 操作順序?yàn)?②③④ ，而不采取 ④②③ ，原因是保護(hù)酚羥基，防止被氧化， 故答案為： ①⑥ ；保護(hù)酚羥基，防止被氧化； （ 3） G為 ， G中的羧基與 NaHC03溶液反應(yīng)，所以 1molC與 NaHC03溶液反應(yīng)時(shí)最多消耗 1mol NaHC03， 故答案為： 1； （ 4） B→C+D 的化學(xué)方程式為， 故答案為：； （ 5） A為 ，根據(jù)條件 I含有苯環(huán)； Ⅱ 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說明有甲酸某酯，則符合條件的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連有： HCOOCH2CH2﹣，或 HCOO﹣和 CH3CH2﹣，有鄰間對(duì)三種，或 HCOO﹣、 CH3﹣、 CH3﹣，根據(jù)定二動(dòng)一的原則可知有 6種，或 HCOOCH2﹣和 CH3﹣，有鄰間對(duì)三種，或 HCOOCH（ CH3）﹣，所以共有 1+3+6+3+1=14種，其中符合條件 ① 核磁共振氫譜有 5個(gè)吸收峰； ②1mol 該同分異構(gòu)體只能與 1mol NaOH反應(yīng)的結(jié)構(gòu)為、 ， 故答案為： 14； 、 ． 【點(diǎn)評(píng)】 本題考查有機(jī)物的推斷，是對(duì)有機(jī)物知識(shí)的綜合運(yùn)用，題目給出某反應(yīng)信息要求學(xué)生加以應(yīng)用，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是熱點(diǎn)題型，難度較大，根據(jù) G的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷 G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是推斷的關(guān)鍵，再利用正推法與逆推法結(jié)合推斷其它物質(zhì)，注意充分利用反應(yīng)條件，（ 5）中同分異構(gòu)體數(shù)目判斷與限制條件同分異構(gòu)體書寫為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)．