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2025-02-06 20:20本頁(yè)面
【正文】 g) △ rG3? K3? 由蓋斯定律知 △ rG3?=△ rG1?+△ rG2? 代入 △ rGm(T)?=RTlnK? K3? = K1??K2? 多重平衡規(guī)則 三、化學(xué)平衡的計(jì)算 轉(zhuǎn)化率 α＝ 100% ＝ 100% 表明正反應(yīng)轉(zhuǎn)化的程度 與 K不同， α與反應(yīng)體系起始態(tài)有關(guān)，且必須指明是何種反應(yīng)物的 α 。 某反應(yīng)物已轉(zhuǎn)化的量反應(yīng)開(kāi)始時(shí)該反應(yīng)物的總量某反應(yīng)物已消耗的濃度反應(yīng)物起始濃度 四 、 化學(xué)平衡的移動(dòng) 化學(xué)平衡移動(dòng) —— 因外部條件改變使可逆反應(yīng)從一種平衡態(tài)向另一平衡態(tài)轉(zhuǎn)化的過(guò)程 （ 一 ） 濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響 ?rGm=?rGm? +RTlnJ ?rGm?= RTlnK? ?rGm=RT ln(J/K?) 化學(xué)反應(yīng)等溫方程式 判斷反應(yīng)自發(fā)方向 J K?, ?rG 0, 正向自發(fā) J =K?, ?rG = 0, 平衡 J K?, ?rG 0, 逆向自發(fā) (濃度的改變體現(xiàn)在 J的計(jì)算上 ) 例 含有 、 (NO3)2和 (NO3)3 的溶液中發(fā)生反應(yīng)：Fe2++Ag+ Fe3++Ag, 25 ℃ 時(shí) , K=。 (1) 反應(yīng)向哪個(gè)方向進(jìn)行 ? (2) 平衡時(shí) Fe2+, Ag+, Fe3+濃度為多大 ? (3) Ag+的轉(zhuǎn)化率 (4) Fe2+濃度變?yōu)?, 其它不變 , 求在新條件下的 Ag+轉(zhuǎn)化率 (二 )壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響 （ 1） 對(duì)反應(yīng)方程式 cC(g)+dD(g) yY(g)+z(g) 壓力改變的影響分三種情況 A 兩邊氣體分子總數(shù)不等的反應(yīng) （ 即△ n=(y+z)(c+d)≠0） ①若△ n0 ，氣體分子數(shù)增加 （ i）壓縮體積以增加總壓：體系內(nèi)各物分壓增加的倍數(shù)一樣，但由于在 K中的分壓冪指數(shù)不一樣，則分子增加位數(shù)大，必然 JK ，平衡逆向移動(dòng) (向減少分子數(shù)的方向移動(dòng) )。 (ii) 增大體積以減小總壓： 平衡正向移動(dòng) (向增加分子數(shù)的方向移動(dòng) )。 ②△ n0， 則 P ， JK, 平衡正向移動(dòng) ,向增加分子數(shù)的方向移動(dòng) P ， JK， 平衡逆向 ,移動(dòng)向減少分子數(shù)的方向移動(dòng) B 方程式兩邊氣體分子數(shù)相等的反應(yīng) ，即 △ n=0， 由于體系總壓的改變 ， 同等倍數(shù)增加或減少各物質(zhì)的分壓 ， J值不變 ， J=K, 平衡不移動(dòng) 。 C 引入與反應(yīng)體系無(wú)關(guān)的氣體 （ 指不參加反應(yīng)的氣體 ） ， 對(duì)平衡是否有移動(dòng) ，視具體條件而定 。 ① 恒溫恒容下 ， 原體系中各物質(zhì)分壓不變化 ， J=K,平衡不移動(dòng) 。 ② 恒溫恒壓下 ， 引入無(wú)關(guān)氣體 ， 則體系體積增大 ， 原各組分氣體分壓減小 ， 向氣體分子總數(shù)增加的方向移動(dòng) 對(duì)固態(tài)或液態(tài)物質(zhì) ， 壓力影響小 ， 故研究多相反應(yīng)的化學(xué)平衡時(shí) ， 只考慮氣態(tài)物質(zhì)分子數(shù) 。 （ 三 ） 溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響 ?rG?= RTlnK? ?rG?=?rH? T?rS? lnK? = ?rH? /RT + ?rS? /R lnK1? = ?rH? /RT1 + ?rS? /R lnK2? = ?rH? /RT2 + ?rS?/R )(TTTTHrR2 . 3 0 3 2 12 121KKl g θθθ?rH? 0, T ?, K2? K1?, 正向進(jìn)行 (吸熱反應(yīng) ) ?rH? 0, T ?, K2? K1?, 逆向進(jìn)行 (放熱反應(yīng) ) ?rH? 0, T?, K2? K1?, 逆向進(jìn)行 (吸熱 ) ?rH? 0, T ?, K2? K1?, 正向進(jìn)行 (放熱反應(yīng) ) Solution: ?rH? = ?fH? (CO, g) –?fH? (CO2, g) = 2 () – () = (kJ/mol) lg K2?/K1? = ?rH? / R?(T2 T1 )/ T1?T2 lg K2? / ? 1022 = [ 103/ ] ?(940298)/ (940 298) K2? = K2? K1?, increase in temperature favors endothermic reaction in forward direction. Example Calculate K? at 940 K for the reaction C(graphite)+CO2(g) == 2CO(g) from the data K? at 298K is ?1022, and illustrate the effect of temperature on standard equilibrium constant. (四 )、催化劑和化學(xué)平衡 催化劑不會(huì)影響化學(xué)平衡狀態(tài)，但它可以使到達(dá)平衡狀態(tài)的時(shí)間縮短。 綜合： 1884年呂 .查德里歸納出平衡移動(dòng)的普遍規(guī)律： 當(dāng)體系達(dá)到平衡后，改變平衡狀態(tài)的條件（如濃度、壓力、溫度）之一，平衡將向著減弱其改變的方向移動(dòng) ——呂 .查德里 原理。此原理只適用于平衡體系，不適用非平衡體系。 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH
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