【正文】 4 9 5 10 平均值 av =AVERAGE(D5:F9) =AVERAGE(G5:I9)11 殘差平方和 S =DEVSQ(D5:F9) =DEVSQ(G5:I9)12 xy協(xié)方差 =COVAR(D5:F9,G5:I9)*COUNT(D5:F9)13 斜率 B1 =SLOPE(G5:I9,D5:F9)14 截距 B0 =INTERCEPT(G5:I9,D5:F9) 15 相關(guān)系數(shù) r =CORREL(G5:I9,D5:F9)16 擬合直線的殘差 標(biāo)準(zhǔn)偏差 s(y) =STEYX(G5:I9,D5:F9)技能 Getv 《 GB/T 224922023 大豆肽粉 》 游離氨基酸含量的測(cè)定：食品中丙氨酸含量的測(cè)定v 測(cè)量步驟：準(zhǔn)確稱取樣品約 50mL容量瓶中，用樣品稀釋液定容。吸取上述定容液 1mL于 20mL容量瓶中，用樣品稀釋液定容，過(guò) 。稱量樣品溶解并稀釋 配制標(biāo)液上機(jī)測(cè)試單點(diǎn)校正XC m校準(zhǔn)VV定 1校準(zhǔn)RepV移摩爾質(zhì)量(M)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 (b)定值溫度V定 2校準(zhǔn)溫度校準(zhǔn) 溫度引用誤差標(biāo)準(zhǔn)溶液配制(C標(biāo) )V1mL移 V25mL移標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積測(cè)定值 (A標(biāo) )mV試樣 溶液峰面積測(cè)定值 (A)原子量重復(fù)性v 重復(fù)性 Repv 在重復(fù)性條件下，對(duì)樣品進(jìn)行了 9次獨(dú)立測(cè)試v 質(zhì)量 mv 稱量使用十萬(wàn)分之一電子天平，計(jì)量證書標(biāo)明擴(kuò)展不確定度為 U=， k=2，一次是稱空盤 ,回零點(diǎn)，再一次加樣稱重，兩次稱重產(chǎn)生不確定度v 體積 Vv 將樣品溶解于 50mL容量瓶中定容，吸取 1mL于 20mL容量瓶中定容。v 50mL容量瓶、 1mL移液管、 20mL容量瓶校準(zhǔn)和溫度產(chǎn)生的不確定度。 （下面以 50mL容量瓶計(jì)算演示）v 濃度 C （ ）v 不確定度分量有：① 標(biāo)準(zhǔn)溶液 C標(biāo) 配制的不確定度② 摩爾質(zhì)量 M丙氨酸 的不確定度③ 標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度 A標(biāo) 的不確定度④ 試液吸光度 A樣 的不確定度l 標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品溶液基質(zhì)盡可能一致l 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 C標(biāo) 與樣品溶液濃度 C樣 盡可能接近l 標(biāo)準(zhǔn)溶液 C標(biāo)l 不確定度分量有：① 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 b的不確定度② 配制過(guò)程（移液管和容量瓶）的不確定度l 摩爾質(zhì)量 M丙氨酸l 不確定度分量有：① 摩爾質(zhì)量 MC3H7O2N（ ）的不確定度② MC3H7O2N引用誤差 ΔM（ ）產(chǎn)生的不確定度：國(guó)標(biāo)給出丙氨酸分子量為 ，不作修正l 標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積 A標(biāo)l 不確定度分量主要是重復(fù)性測(cè)試。l 標(biāo)準(zhǔn)溶液未進(jìn)行重復(fù)性測(cè)定，其峰面積測(cè)定值的不確定度將使用以前評(píng)定的的重復(fù)性數(shù)據(jù)來(lái)估計(jì)，此不確定度與重復(fù)性實(shí)驗(yàn)無(wú)相關(guān)性，不并入到重復(fù)性主分支中。l 樣品溶液的峰面積 A樣l 不確定度分量主要是重復(fù)性測(cè)試，合并到重復(fù)性主分支里。測(cè)量不確定度的定義一測(cè)量不確定度的分類二測(cè)量不確定度的評(píng)定步驟三測(cè)量不確定度的評(píng)定實(shí)例四補(bǔ)充說(shuō)明五五、補(bǔ)充說(shuō)明l 一些重要的認(rèn)識(shí)l 自由度l 常見分量的相對(duì)不確定度l 誤差與不確定度① “ 評(píng)定 ” （或 “ 估計(jì) ” ） 測(cè)量不確定度，而不是標(biāo)準(zhǔn) “ 精確計(jì)算 ” 。即評(píng)定過(guò)程無(wú)需太糾結(jié)太標(biāo)準(zhǔn)化，在 確保較高可信度 情況下 合理 評(píng)定即可。② 不是所有的分量 都會(huì)對(duì)合成不確定度構(gòu)成 顯著的貢獻(xiàn) 。除非數(shù)量很多， 比最大的分量小三分之一 的那些分量 無(wú)需深入評(píng)估 。對(duì)于每一個(gè)分量或合成分量的貢獻(xiàn)進(jìn)行初步評(píng)估，可去掉那些 不重要的分量 。③ 要具備全面評(píng)定不確定度的能力。 一些重要的認(rèn)識(shí) 自由度v 自由度 v：在方差計(jì)算中，和的項(xiàng)數(shù)減去對(duì)和的限制數(shù)。v 自由度是反映測(cè)量結(jié)果可靠程度的一個(gè)量。v 測(cè)量次數(shù)越多，自由度越大，不確定度越可信，測(cè)量結(jié)果越可靠。v在重復(fù)條件下對(duì)測(cè)量作 n次獨(dú)立測(cè)量，其標(biāo)準(zhǔn)偏差 S的自由度為（ n1）v和的項(xiàng)數(shù)為 n，和的限制數(shù)為 1（因?yàn)? ）v在重復(fù)條件下 n次獨(dú)立測(cè)量線性擬合確定 t個(gè)被測(cè)量，其線性擬合的標(biāo)準(zhǔn)偏差 S的自由度為（ nt）v和的項(xiàng)數(shù)為 n，和的限制數(shù)為 2（因?yàn)橐_定 B0、 B1）vB類評(píng)定的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的自由度可按以下公式近似計(jì)算：v 根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，按所依據(jù)的信息來(lái)源的可信程度來(lái)判斷 u(xi)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度 Δ [u(xi)]/u(xi)。Δ [u(xi)]/u(xi) vi0 ∞ 50 12 8 2v 按經(jīng)驗(yàn)取 B類不確定度的自由度：① 當(dāng)不確定度的評(píng)定與結(jié)果又密切相關(guān)的數(shù)字關(guān)系時(shí)（如不確定度是由數(shù)據(jù)的修約引起的），測(cè)量結(jié)果的 可靠程度最高 ，自由度取ν=∞；② 當(dāng)不確定度的評(píng)定過(guò)程中，誤差源是引入上級(jí)出具的校準(zhǔn)證書 /檢定證書等 比較可靠 地?cái)?shù)據(jù)資料時(shí)，可取較高的自由度，如， ν=∞或ν=50；③ 當(dāng)不確定度的評(píng)定帶有一定的主觀因素（如由人為讀數(shù)誤差引起的不確定度），可取較低的自由度，如， ν= 1。 常見分量的相對(duì)不確定度① 摩爾質(zhì)量 M② 稱重 m③ 定容體積 V④ 移液體積 V⑤ 分光光度計(jì)透射率示值誤差⑥ 線性擬合 Sv 摩爾質(zhì)量 M相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度大約 ≤v 稱重 m注：忽略儀器分辨力的不確定度。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度大約 ≤v 稱重 m注：忽略儀器分辨力的不確定度。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度大約 ≤v 定容體積 V 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度大約 ≤注：校準(zhǔn)的不確定度采用均勻分布，溫度偏差產(chǎn)生的不確定采用均勻分布。v 移液體積 V注：校準(zhǔn)的不確定度采用均勻分布，溫度偏差產(chǎn)生的不確定采用均勻分布。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度 ～ v 分光光度計(jì)透射率示值誤差注：透射率示值誤差 U=%， k=2。v 分光光度計(jì)透射率示值誤差注：透射率示值誤差 U=%， k=2。v 線性擬合 Sv 若樣品測(cè)量次數(shù) p≤2， u(C)基本不隨濃度變化。以此評(píng)估日常檢測(cè)時(shí)濃度的不確定度。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度 ～ 0、 8 60 0、 6 28 0、 5 0、 10 5 10 0、 12 0、 16 0、 1 32 798 注：此處以重復(fù)測(cè)量一次來(lái)計(jì)算 Sxx，若多次測(cè)量，需乘以測(cè)量次數(shù)； 為線性范圍內(nèi)的最大濃度殘差； 此處以重復(fù)測(cè)量一次來(lái)計(jì)算 ，若多次測(cè)量，需除以測(cè)量次數(shù)。v 計(jì)算濃度的不確定度時(shí)，濃度殘差的分量v 計(jì)算濃度不確定度各分量的常規(guī)分布情況分量 試樣的測(cè)量次 數(shù) p 校準(zhǔn)溶液的測(cè)量 次數(shù) n 試樣的濃度殘差計(jì)算公式數(shù)值——1～ ～ ～ 當(dāng) p較小時(shí)， u(C0)不會(huì)有較顯著變化。v 如何降低標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)濃度的不確定度：l 儀器方面：① 提高靈敏度 B1② 使儀器處于最佳狀態(tài)，降低不穩(wěn)定性 s(y)l 方法測(cè)量方面：① 增加測(cè)量次數(shù) （ P、 n）② 使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度均勻分布（ Sxx）③ 使 試樣濃度處于較大值 誤差與不確定度v 誤差 ——測(cè)量結(jié)果 x與客觀存在的真值 x0之間的差異 Δx（ =xx0）。v 誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生原因可分為 系統(tǒng)誤差 和隨機(jī)誤差 。v 誤差是 定性 概念。序號(hào) 誤差 不確定度1 誤差表明測(cè)得值 偏離 參考值多少 不確定度表明測(cè)得值的 分散性2 是一個(gè)有 正 /負(fù) 號(hào)的量值，其值為測(cè)得值減去參考值是一個(gè) 非負(fù) 的參數(shù)，用標(biāo)準(zhǔn)偏差的倍數(shù)表示3 誤差是 客觀存在 ，不以人的認(rèn)識(shí)程度而改變不確定度與人對(duì)被測(cè)量和影響量及測(cè)量過(guò)程的 認(rèn)識(shí)有關(guān)4 參考值為真值時(shí)，誤差是 未知的 不確定度可由人們根據(jù)測(cè)量數(shù)據(jù)、資料、經(jīng)驗(yàn)等信息評(píng)定，是 可以定量的5 誤差 按性質(zhì)分 為 系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差 不確定度 按評(píng)定方法分 為 A類和 B類6 誤差的大小說(shuō)明測(cè)量結(jié)果的 準(zhǔn)確程度不確定度的大小說(shuō)明測(cè)量結(jié)果的 可信程度7 若參考值是約定值是，可得到系統(tǒng)誤差，并可以修正測(cè)得值不能用不確定度對(duì)測(cè)得值進(jìn)行修正，已修正的測(cè)得值的不確定度應(yīng)考慮由修正不完善引入的不確定度v誤差與不確定度的主要區(qū)別v 系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差測(cè)量誤差系統(tǒng)測(cè)量誤差 隨機(jī)測(cè)量誤差已知系統(tǒng)誤差 未知系統(tǒng)誤差修正 殘余誤差測(cè)量結(jié)果 測(cè)量不確定度v誤差的類型及在不確定度中的確定v 系統(tǒng)誤差的修正v 在 GUM中，隱含著一個(gè)假設(shè)，即由顯著的系統(tǒng)效應(yīng)引起的所有誤差分量，都評(píng)定并修正。v 偶爾可發(fā)現(xiàn)，系統(tǒng)影響的 已知修正量 b并未用于報(bào)告的測(cè)量結(jié)果中，而是試圖放大賦予結(jié)果的 “ 不確定度 ” 來(lái)考慮這種影響的。 應(yīng)避免這樣做法 。只有在非常特殊的情況下，雖存在已知的顯著的系統(tǒng)影響，仍不對(duì)測(cè)量結(jié)果進(jìn)行修正。v 已知修正量若可疑 ，則放大測(cè)量不確定度來(lái)考慮顯著偏倚的影響在大多數(shù)情況下肯定更好。