縮合聚合生產(chǎn)工藝課件-資料下載頁
2025-01-18 15:11本頁面
【正文】 條件緩和。 (4)缺點(diǎn)：原料要達(dá)到一定細(xì)度，反應(yīng)速度慢，小分子不易擴(kuò)散。 2. 結(jié)晶性單體的固相縮聚法 (2)反應(yīng)溫度 ：通常低于結(jié)晶單體熔點(diǎn)約 540oC，熔點(diǎn)低的單體不適宜采用固相縮聚法制備縮聚物。 (3)反應(yīng)時(shí)間 ：反應(yīng)時(shí)間與單體種類相反應(yīng)溫度有關(guān)，可為數(shù)小時(shí)，數(shù)天甚至更長些。可加入催化劑促進(jìn)反應(yīng)。 (4)小分子副產(chǎn)物脫除 ：真空脫除、通惰性氣體、共沸脫除等。 (1)反應(yīng)單體 ：環(huán)狀二元酰胺、 α或 ω氨基酸等。 3. 預(yù)聚物的固相縮聚法 (1)以半結(jié)晶預(yù)聚物為起始原料，在其熔點(diǎn)以下進(jìn)行固相縮聚從而提高其分子量的方法。 (2)主要用來生產(chǎn)分子量非常高和高質(zhì)量的 PET(滌綸 )樹脂、 PBT (聚對苯甲酸丁二酯 )樹脂、尼龍 6和尼龍 66樹脂等。 將一般熔融縮聚法得到的適當(dāng)分子量范圍的產(chǎn)品出料后再進(jìn)行固相縮聚則可避免上述缺點(diǎn)，且所用的反應(yīng)設(shè)備簡單。 用一般的熔融縮聚方法難以得到所要求的高分子量 (3)生產(chǎn)工藝 ：轉(zhuǎn)鼓式干燥器、固定床反應(yīng)器或流動(dòng)床反應(yīng)器。 ：約為 。 ：因樹脂種類而有差異，采用更高的反應(yīng)溫度可縮短反應(yīng)時(shí)間，但應(yīng)低于樹脂熔點(diǎn) 1040℃ ，避免樹脂顆粒產(chǎn)生粘結(jié)現(xiàn)象以及防止粘壁。 ：采用通惰性氣體的方法。 幾種縮聚方法比較 第七節(jié) 具有反應(yīng)活性低分子量縮聚物的生產(chǎn)工藝 第一步 ，制備線型聚合物或具有反應(yīng)活性低聚物，簡稱 預(yù)聚物 。 第二步 ，將預(yù)聚物加入模具中，升溫或加入固化劑進(jìn)行再反應(yīng)，脫除模具即可。 固化過程 ：具有反應(yīng)活性的樹脂在外界條件，如熱、催化劑等作用下發(fā)生化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)轶w型高聚物的過程。 (1)反應(yīng)性官能團(tuán)為可發(fā)生縮聚反應(yīng)的合成樹脂 ● 在發(fā)生縮聚反應(yīng)的原料中含有一部分 ≥3官能團(tuán)物料。包括酚醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂以及有機(jī)硅樹脂等。 ● 反應(yīng)特點(diǎn) ： 當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，反應(yīng)體系粘度突然增加，出現(xiàn)不熔不溶的彈性凝膠化現(xiàn)象。出現(xiàn)凝膠化時(shí)的反應(yīng)程度為凝膠點(diǎn)，用 PC表示。 ● 在生產(chǎn)過程中應(yīng)當(dāng)注意控制原料配比和反應(yīng)條件，使反應(yīng)深度在未達(dá)到凝膠化點(diǎn)以前結(jié)束，如果產(chǎn)生凝膠，則產(chǎn)品失去可熔可溶性而產(chǎn)生生產(chǎn)事故。 ● 凝膠點(diǎn)的預(yù)測 卡羅瑟斯方程法 統(tǒng)計(jì)法（工業(yè)實(shí)際應(yīng)用） (2)反應(yīng)性官能團(tuán)為不能發(fā)生縮聚反應(yīng)的合成樹脂 ● 所用原料是兩種可發(fā)生縮聚反應(yīng)的 2官能單體，但進(jìn)一步形成體型高聚物不是靠縮聚反應(yīng)，而依賴分子中存在的雙鍵或環(huán)氧基團(tuán)等活性官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)。 ● 重要的有不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂等產(chǎn)品。采用間歇法，生產(chǎn)過程中不易產(chǎn)生凝膠。 生產(chǎn)實(shí)例 1：酚醛樹脂預(yù)聚體 甲醛水溶液和苯酚在氨和碳酸鈉等堿的催化下加熱反應(yīng)到一定程度后，加酸調(diào)節(jié)至略呈酸性終止反應(yīng)，再真空脫水制成預(yù)聚體。 OOH+ H C H O O HC H 2 OO HOO HO H O HC H 2 O C H 2O HC H 2O HC H 2C H 2OC H 2H 2 CO HC H 2O HC H 2H 2 C固 化 生產(chǎn)實(shí)例 2：不飽和聚酯預(yù)聚體 不飽和聚酯通常指的是聚合物鏈中含不飽和鍵的聚酯，如順丁烯二酸酐（馬來酸酐）和乙二醇的縮聚產(chǎn)物： OOO+ n H O C H 2 C H 2 O Hn O C H2 C H2 O O CC H C HC O( n)交聯(lián)固化：一般通過加入的烯類單體如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等進(jìn)行自由基共聚合反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。 第五章 思考題 1. 分別簡述線型縮聚物和體型縮聚物的定義、應(yīng)用和生產(chǎn)方法。 （教材 P107） 2. 簡述四種線型縮聚物生產(chǎn)工藝的定義并比較它們的優(yōu)缺點(diǎn)和應(yīng)用范圍。 （教材 P113） 3. 復(fù)習(xí)熔融縮聚生產(chǎn)工藝。（ 教材 P115118） 演講完畢，謝謝觀看！
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