【正文】 的通式來表示 。 ⑶ 與電子同時(shí)生成的陽離子通過 與水 反應(yīng)生成羥基自由基 （ OH） ， 該反應(yīng)的離子方程式為 。 ⑷ 經(jīng)過高能射線照射的水的最主要的化學(xué)性質(zhì)為 和 。 21． （ 6分 ） 將一定量的晶體物質(zhì) A， 放在真空的密閉容器中加熱到 200℃ 時(shí) ， A全部分解為 4種氣體 ， 而且它們的物質(zhì)的量相等 。 若再冷卻容器到一定的溫度時(shí) ，又發(fā)現(xiàn)有晶體物質(zhì) B生成 ， 此時(shí)原 4種氣體中有一種沒有參加反應(yīng) ， 已知該種氣體在相同條件下相對(duì)于氫氣的密度是 14， 而且能夠在空氣中燃燒 。 ⑴ A的化學(xué)式 ______________B的化學(xué)式 ______________。 ⑵ 上述 A分解所得的 4種氣體中有 2種氣體在一定條件下若以 2∶ 1的物質(zhì)的量進(jìn)行反應(yīng)可以生成常見的有機(jī)化肥 C， 則 C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ________。 四 、 簡(jiǎn)答題： （ 本題包括 3小題 ， 共 22分 ） 22． （ 8分 ） 石灰氮 （ 固體甲 ） 是一種古老而多用途的有效肥料 ， 它很容易用廉價(jià)的普通化學(xué)品乙來生產(chǎn) ， 乙高溫?zé)岱纸猱a(chǎn)生白色固體 A和無色氣體 B， 后者不支持燃燒 。 用碳高溫還原 A生成灰色固體 C和氣體 D， C和 D能進(jìn)一步氧化 ， 且 C必須密封保存 ， 否則遇潮濕空氣即產(chǎn)生含碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的常見氣態(tài)烴 ， C與氮?dú)夥磻?yīng) ， 最終生成固體甲 。 經(jīng)測(cè)定固體甲由三種元素組成 ， 其中鈣元素占 %、 碳占 %（ 元素質(zhì)量分?jǐn)?shù) ） 。 （ 1） 完成下列合成固體甲的反應(yīng)方程式： ① 乙 A＋ B ② A＋碳 C＋ D ③ C＋氮?dú)? 甲＋單質(zhì) （ 2） 寫出固體甲水解的反應(yīng)方程式 __________________________________。 高溫 23． （ 8分 ） MMT是用于提高汽油辛烷值的四乙基鉛被禁用后于 1976年首先在加拿大出現(xiàn)的汽油添加劑 。 該化合物的結(jié)構(gòu)可以看作是兩種較早合成的金屬有機(jī)化合物二茂鐵 Fe(C5H5)2和四羰基合鎳 Ni(CO)4的雜交變種 。 經(jīng)測(cè)定 MMT的相對(duì)分子質(zhì)量是O2的 6. 8125倍 ， 組成元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為： C %、 Mn %、 H %、 O %。 通過計(jì)算確定 MMT的化學(xué)式 ， 并畫出它的合理的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。 24． （ 6分 ） 化學(xué)中有許多有趣的實(shí)驗(yàn) ， 如下面介紹的 “藍(lán)瓶子 ”實(shí)驗(yàn)就是一例 。 在 250mL平底燒瓶中依次加入 2g氫氧化鈉 、 100mL蒸餾水 、 2g葡萄糖 （ 粉末 ） ， 振蕩使其溶解 。 滴入 4~6滴 0． 2%的亞甲藍(lán)溶 液 ， 塞上瓶塞 (如圖 )， 振蕩燒瓶 ， 溶液呈藍(lán)色 。 靜置 ， 約 3分鐘后藍(lán)色消失 ， 變?yōu)? 無色 。 再次振蕩 ， 無色溶液又呈藍(lán)色 。 可反復(fù)多次 。 為探究是什么原因引起的 ， 有人做了以下實(shí)驗(yàn) 。 （ 1） 從燒瓶中取出溶液注滿一支試管 ， 塞上橡皮塞 。 試管中的溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o 色 ， 再振蕩試管溶液不能變藍(lán) 。 （ 2） 在原燒瓶中經(jīng) A處鼓入空氣 ， 又慢慢變藍(lán)了 。 靜置片刻后 ， 藍(lán)色又消失 。 再 次鼓入空氣 ， 又慢慢變藍(lán) 。 （ 3） 為了進(jìn)一步弄清是 何 種成分引起的 ， 他又繼續(xù)探索 。 從 A處改通純凈的 N CO2， 都不能使燒瓶中的無色溶液變藍(lán) 。 把制得的氧氣從 A處通入 ， 發(fā)現(xiàn)上述無色 溶液慢慢變?yōu)樗{(lán)色 。 到此為止 ， “藍(lán)瓶子 ”實(shí)驗(yàn)原理 ， 有了科學(xué)結(jié)論 。 請(qǐng)總結(jié) “藍(lán)瓶 子 ”實(shí)驗(yàn)的變色原理： ___________________________________________________ 五 、 （ 本題包括 2小題 ， 共 24分 ） 25． （ 14分 ） （ 1） 在某天然產(chǎn)物中得到一種有機(jī)物分子 X， 分子式為 C10H14， 經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得到有機(jī)物 A和 B。 A經(jīng)高碘酸氧化后得到分子式為 C2H4O2的酸和 CO2。 而 B是二元羧酸 ， 可由環(huán)戊二烯和乙烯經(jīng)雙烯加成的產(chǎn)物用酸性高錳酸鉀氧化得到 。 請(qǐng)給出化合物 A、 B和 X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 （ 可用鍵線式表示 ） 。 提示： ① ② A________________ B_______________ X____________________ （ 2） 有 A、 B、 C、 D四種烴 ， 摩爾質(zhì)量之比是 1︰ 2︰ 3︰ 4， 且它們的實(shí)驗(yàn)式都是 C7H5，都只有 3種一硝基取代物 。 寫出 A、 B、 C、 D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 （ 各寫一例 ） ； ________、 ________、 _________、_________ 26． （ 10分 ） 有機(jī)物 A分子式 C3H7NO2S， 無色晶體 ， 溶于水 ， 不溶于苯 、 二硫化碳等 ，可由毛發(fā)等蛋白質(zhì)水解提純制備 。 A有兩性 ， 等量的 A消耗 H＋ 、 OH－ 的物質(zhì)的量比為 1∶ 2。 A在中性或微堿性溶液中被空氣氧化生成 有機(jī)物 B。 B分子式 C6H12N2O4S2， 白色片狀晶體 ， 易與酸 、 堿反應(yīng) 。 結(jié)構(gòu)測(cè)定： A中不同環(huán)境的 H有 5種 ， 而 B中只有 4種 。 試回答： ⑴ A、 B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： A________________ B_____________ ⑵ A在中性或微堿性溶液中被空氣氧化成 B的化學(xué)方程式： ______________________ ⑶ A與強(qiáng)堿反應(yīng)的離子方程式： ____________________________ ⑷ A燃燒的化學(xué)方程式： __________________________________。 + 六 、 計(jì)算題 （ 12分 ） 27． 如圖： V（ NO） ： V（ O2） ＝ 3： 1。 當(dāng)抽去 NO和 O2之間的隔板后 ， NO和 O2反應(yīng)生成 NO2， 部分 NO2聚合成 N2O4（ N2O4此時(shí)為氣態(tài) ） 。 當(dāng)體系達(dá)到平衡后 ， U形毛細(xì)管兩端汞面高度差由反應(yīng)前的10cm變?yōu)?。 假設(shè)溫度不變 ， 且隔板及 U形毛細(xì)管的體積都忽略不計(jì) ， 求此時(shí)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量 。 2022年浙江省高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽試題參考答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn) 一 、 選擇題： （ 每小題 4分 ， 共 40分 。 每小題只有 1個(gè)正確答案 ） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 A C A C D C A C B C 二 、 選擇題： （ 每小題 4分 ， 共 32分 。 每小題只有 1～ 2個(gè)正確答案 ， 若有兩個(gè)正確選項(xiàng) ， 只選一個(gè)且正確的給 2分 ， 多選或錯(cuò)選都給 0 分 ） 11 12 13 14 15 16 17 18 D A A A D BD AD AC 三 、 填空題： （ 本題包括 3小題 ， 共 20分 ） 19． （ 6分 ） CH3F（ 3分 ） 2 CH3F＋ 3O2 2CO2＋ 2H2O＋ 2HF（ 3分 ） 20． （ 8分 ） H2O＝ H2O＋ ＋ e－ ； e(H2O)n （ 或 ex(H2O)nx） ； H2O＋ ＋ H2O＝ H3O＋ ＋ OH； （ 每個(gè) 2分 ） ；酸性；強(qiáng)還原性； （ 每個(gè) 1分 ） 21． （ 6分 ） A的化學(xué)式： NH4HC2O4； B的化學(xué)式： NH4HCO3 ； C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： CO(NH2)2 或 （ 化學(xué)式 、 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式每個(gè) 2分 ） 四、簡(jiǎn)答題：（本題包括 3小題，共 22分） 22．（ 8分）由 “ 石灰氮是化肥 ” 可知固體甲中含鈣、氮元素， 含碳 量最高的氣態(tài)烴必是 C2H2， 可知 C是 CaC2， 甲中含氮元素質(zhì)量分?jǐn)?shù) %， 故甲是 CaCN2。（以上推理過程不作要求） （ 1） CaCO3 CaO＋ CO2↑ CaO＋ 3C＝ CaC2＋ CO↑ CaC2＋ N2＝ CaCN2＋ C （ 2） CaCN2＋ 3H2O＝ CaCO3↓＋ 2NH3↑（ 反應(yīng)式各 2分 ） O NH2—— C—— NH2 高溫 23． （ 8分 ） MMT的化學(xué)式為： C9H7O3Mn， 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ： （ 化學(xué)式 、 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式各 4分 ） 24． （ 6分 ） 首先亞甲藍(lán)被葡萄糖還原 ， 還原后的無色物 ， 又被空氣中氧氣氧化 ， 又成為亞甲藍(lán) 。 反復(fù)作用 。 （ 答出氧化 、 還原各得 3分 ） M nCCC OOOC H 3五 、 （ 本題包括 2小題 ， 共 24分 ） 或 25．（ 14分）（ 1） （ 2） A． B. C． D． （每個(gè)結(jié)構(gòu) 2分）（其它合理的答案同樣給分） NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 （ 結(jié)構(gòu) 、 反應(yīng)式每個(gè) 2分 ） 26． （ 10分 ） ⑴ 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 A： HS－ CH2CHCOOH（ 半胱氨酸 ） ， B： HOOC－ CH－ CH2S－ SCH2－ CH－ COOH（ 胱氨酸 ） ⑵ 4HS－ CH2CHCOOH＋ O2 2HOOC－ CH－ CH2S－ SCH2－ CH－ COOH＋ 2H2O ⑶ HS－ CH2CHCOOH＋ 2OH－ － S－ CH2CHCOO－ ＋ 2H2O ⑷ 4HS－ CH2CHCOOH＋ 19O2 12CO2＋ 14H2O＋ 4SO2＋ 2N2 六 、 （ 本題包括 2小題 ， 共 12分 ） 27． （ 12分 ） 設(shè)反應(yīng)前 NO為 3mol； O2為 1mol： NO2轉(zhuǎn)化率為 x ∴ ∵ ： 則 ∴ x=（ 7分 ） ∴ （ 5分 ） （ 答 ） m o lxnnnn ONNONO )3(422 ????＝平始平始平 ＝ nnPP ?x－ 321303 ?????M實(shí)驗(yàn)題 試樣中阿司匹靈含量的測(cè)定 （ 1）將乙酰水楊酸與氫氧化鈉水溶液緩慢加熱沸騰 （ 2）用濃鹽酸 9毫升稀釋至 1000毫升制備 鹽酸 （ 3）稱取 ，以少量蒸餾水溶解，將溶液移至 250毫升容量瓶制成 1 （ 4）精確稱量 ，甲基紅做指示劑標(biāo)定鹽酸 （ 5）空白滴定， 25毫升 ，以酚紅作指示劑，以鹽酸溶液滴定 （ 6）滴定樣品，精確稱量 15克經(jīng)壓碎的阿司匹靈藥錠放入 250毫升燒杯中，以吸管取 25毫升 ，加入燒杯中并攪拌，以水溶液緩緩將此混合物加熱 15分鐘，然后冷卻之，將溶液移至 250毫升錐形瓶中，以蒸餾水稀釋至刻度并混勻，取 25毫升稀釋溶液以酚紅為指示劑，并以鹽酸溶液滴定，直到顏色由紅變黃，寫出乙酰水楊酸水解反應(yīng)式，計(jì)算樣品中阿司匹靈的百分比。 ? 合成 1苯基偶氮 乙萘酚 反應(yīng)式： ? ① 制備重氮鹽 ? ② 偶合反應(yīng) ? ③ 測(cè)定熔點(diǎn) 測(cè)量樣品溶液中的鈣離子 反應(yīng) Ca2+ + H2Y2 → CaY2 + 2H+ （ 1） 制備 ,稱量 AR的 Na2EDTA 配成 500毫升溶液 （ 2）把樣品溶液用蒸餾水稀釋成 100毫升，吸取 25毫升稀釋溶液滴入一個(gè)干凈的錐形瓶，加入 25毫升的蒸餾水用新制備的 KOH將溶液的 PH值調(diào)到 12，以 PH試紙測(cè) PH，加入指示劑后，用 Na2EDTA滴定直到溶液由酒紅變藍(lán)。 （ 3）計(jì)算 100毫升的稀釋樣品溶液中有多少 mmol的鈣？ ? 4 測(cè)定樣品中酚酞的含量 反應(yīng)； KBrO3 +5KBr +6HCl→6KCl +3H2O +3Br2↑ C6H5OH +3Br2 → C6H2OHBr3 +3HBr 3Br2 +