【正文】 are only opened for maintenance or, possibly, occasional cleaning operations.⑦ 反應(yīng)器的大型化封閉式操作是發(fā)展方向，僅僅在維護(hù)或偶然的清理時才打開聚合釜 In this case all ingredients are charged as solutions or dispersions and there would generally be no need for the evacuation step. 在這種場合下，所有的物料以溶液或分散體系的方式被填充，因此不需要排除空氣的步驟。 UNIT 15 General Description of the VC Suspension Polymerization Process( 氯乙烯懸浮聚合過程概述 ) When the desired conversion has been reached, usually 75%95%, the reaction can be chemically shortstopped if required and the bulk of the remaining monomer recovered. the bulk of… ，大半， 大部， 大多數(shù) recover， , 使恢復(fù)原狀 ,使 (身體 )復(fù)原；尋找回 , 重新獲得；挽回 , 彌補(bǔ) 使和解 , 安撫；使悔改；重新利用 。 再生 當(dāng)達(dá)到理想的轉(zhuǎn)換率，通常為 7595%，如果需要的話，反應(yīng)可以被停下來，而且剩余單體的大部分被補(bǔ)充。 The product slurry is then stripped down to very low residual vinyl chloride levels by treatment at elevated temperatures, either in the reactor or similar vessel, or by contact with steam in a countercurrent mutilate stripping tower. Countercurrent， n.，逆流 , [電 ]反向電流； stripping tower，汽提塔 通過在提高溫度情況下處理，不是在反應(yīng)器中，就是在逆流氣提塔與水蒸氣接觸，淤漿產(chǎn)物被脫出單體到非常低的氯乙烯殘留水平， The slurry is then dewatered by centrifuging and the resulting wet cake dried, monly on a multistage flash drier, although a wide variety of different drier types is used by various manufactures. flash drier，急驟干燥機(jī) 然后采用離心過濾將淤漿脫水，將產(chǎn)生的濕濾餅用多步急驟干燥機(jī)進(jìn)行干燥，盡管不同的企業(yè)采用不同的干燥器類型。 After drying, the product is passed through some kind of scalping screen to remove extraneous large particles before bagging or loading to bulk road tankers. pass through， v. 經(jīng)過 , 通過 scalping screen，篩分設(shè)備 干燥以后，產(chǎn)物通過篩份設(shè)備移開無關(guān)的大顆粒，然后包裝，裝填到大的油罐汽車。 ? II. Text Comprehension – 1. 在此過程中，通過強(qiáng)烈攪拌并使用保護(hù)性膠體（分散劑或懸浮劑），氯乙烯單體呈液滴狀懸浮在連續(xù)的水相中。所用的自由基引發(fā)劑能溶于單體，故聚合反應(yīng)發(fā)生在懸浮液滴內(nèi)部，且研究表明，液滴內(nèi)的聚合機(jī)理相當(dāng)于本體聚合。 – 2. 工廠生產(chǎn)以間歇反應(yīng)器為基礎(chǔ)，其規(guī)模逐年增大。 – 3. 現(xiàn)在，新建工廠的反應(yīng)器的容積幾乎不會小于 15000加侖，其間歇反應(yīng)的單產(chǎn)能力約為 25噸單體。 ? 4. 氯乙烯聚合反應(yīng)放出的熱量很大，因此，排除反應(yīng)熱的能力通常是縮短反應(yīng)時間的制約因素。隨著反應(yīng)器體積的增大，反應(yīng)器表面積與其體積之比隨之減小，這又會加劇上述問題。通常，反應(yīng)器中不采用內(nèi)冷盤管，因為內(nèi)冷盤管易引起結(jié)垢、且難以清理而對產(chǎn)品質(zhì)量有不利的影響。 – 5. 一般先注入冷水（盡管有時冷水需要預(yù)熱），再加入 PH值調(diào)節(jié)劑，然后再加入一種或幾種預(yù)先制備成溶液的分散劑。一種或幾種引發(fā)劑在密封反應(yīng)器之前才噴灑在液相表面，隨后反應(yīng)器抽真空除氧，因為氧會延長聚合反應(yīng)時間并影響產(chǎn)品質(zhì)量。除氧結(jié)束再加入氯乙烯，并開始加熱反應(yīng)物料。反應(yīng)溫度（是影響產(chǎn)品分子量的主要因素）通?？刂圃?50~70℃ 左右，相應(yīng)的反應(yīng)器表壓為 100~165英鎊 /英寸 2。 – psig = pound per square inch gauge，英磅 /英寸 2（表壓力） – 6. 在這種情況下，所有的反應(yīng)組分均以溶液或分散液的形式加入，且通常無須真空排氧工序。 – 7. 當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到要求（通常為 7595%）時，根據(jù)需要，反應(yīng)可進(jìn)行化學(xué)終止，此后必須將大量的殘留單體分離并回用。在較高的溫度下，在反應(yīng)器中或類似的容器中，或通過在多級脫揮塔中與蒸汽的逆向接觸，可將反應(yīng)產(chǎn)物淤漿中的殘留氯乙烯含量降到很低的水平。隨后，淤漿進(jìn)行離心脫水，生成的潮濕餅料再行干燥，干燥設(shè)備一般為多級閃蒸干燥器，當(dāng)然各生產(chǎn)廠家可根據(jù)實際情況采用各種不同類型的干燥設(shè)備。經(jīng)過干燥以后，在產(chǎn)品包裝或罐裝到大型槽車內(nèi)之前，產(chǎn)品還需通過某種類型的分級篩以去處其中的大顆粒。 ? 3. 其他較為重要、略為復(fù)雜的變形是彎曲和扭變，由彎曲變形可求得材料的拉伸模量，而材料的扭矩則是由其剛性所決定的。 – flexural a. 撓性的，彎曲的 – flexure n. 1）屈曲，褶曲，彎曲（部）； 2）曲線； 3） [數(shù) ]歪度； 4） [物 ]曲率 ? 4. 交聯(lián)的彈性體是一種特殊情況。由于交聯(lián)，這類聚合物幾乎不能流動。橡膠彈性的動力學(xué)理論是由 Kuhn、 Guth、 James、Mark、 Flory、 Gee和 Trelaor提出的。對于較小應(yīng)變下的楊氏模量可推導(dǎo)出下列方程： – lead to 通向，導(dǎo)致 ? 5. 上文討論了理想的彈性變形，即假定應(yīng)變是應(yīng)力的非時間依賴性函數(shù)的形變。而實際上，材料不可能是理想彈性的，在某些情況下材料具有非彈性的性質(zhì)。 ? 6. 對于非理想彈性的情況通常使用粘彈性形變來描述，文獻(xiàn)中粘彈性這一術(shù)語表示材料同時具有粘性和彈性。由于粘性形變中的應(yīng)力 應(yīng)變關(guān)系具有時間依賴性，因此粘彈形變總是包括性能隨時間的變化。對粘彈性材料對周期性作用力（如受迫振動）的形變響應(yīng)的測量結(jié)果表明，應(yīng)力和應(yīng)變不同相，應(yīng)變以某一相角 δ（稱為損失角）落后于應(yīng)力。 – 7. dissipation n. 1）驅(qū)散，消散； 2）浪費(fèi)，消耗； 3）放蕩（尤指狂歡），胡鬧 ? dissipate vt., vi. 1）消散，驅(qū)散； 2）浪費(fèi) ，揮霍 Unit 25 Thermal Properties of Polymer ? II. Text Comprehension – 1. 熱穩(wěn)定性與轉(zhuǎn)變溫度和降解溫度關(guān)系密切，亦即與聚合物的內(nèi)在特性關(guān)系密切。 – 2. 聚合物的熔點(diǎn)或降解溫度總是其溫度上限，而使用溫度則明顯要低。 – 3. 聚合物在熱的作用下在惰性氣氛中降解的方式一方面取決于聚合物本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)，另一方面取決于其結(jié)構(gòu)中存在的少量的不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。 – Cf. 聚合物在惰性氣氛中受熱能影響而分解的方式一方面可通過聚合物本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)來測定，另一方面可通過不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的痕量分析來測定。（錯譯?。? – 4. 只有當(dāng)溫度足夠高以至于化學(xué)鍵離解破壞時才可能發(fā)生熱降解，對于大多數(shù)聚合物而言，熱降解的特點(diǎn)是最薄弱的化學(xué)鍵的斷裂，因此可用化學(xué)鍵離解能來測定。由于大多數(shù)離解反應(yīng)的熵變具有相同的數(shù)量級，因此可以假定其活化熵也近似相等。這通常意味著化學(xué)鍵的離解能決定了聚合物的降解現(xiàn)象。 – 5. 熱降解或熱解過程可由一系列實驗指標(biāo)來表征，如起始降解溫度、降解一半的溫度、降解速率最大時的溫度以及平均活化能等。一種聚合物的耐熱性也許可用“起始”降解和“一半”降解來表征。 ? indices n. index的復(fù)數(shù)： 1）索引，目錄； 2）標(biāo)志，標(biāo)記， 指標(biāo) ； 3）指數(shù)，系數(shù) – 6. 熱降解有兩種類型，即鏈?zhǔn)浇到夂蜔o規(guī)降解。鏈?zhǔn)浇到馐侵竼误w單元從分子鏈的一端或某個薄弱連接處連續(xù)不斷地脫離下來，這在本質(zhì)上是聚合反應(yīng)的逆反應(yīng)，通常稱為鏈解反應(yīng)或拉鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng)。這種鏈解反應(yīng)通常在最高的溫度下開始發(fā)生。而無規(guī)降解則是由于分子鏈某一任意部位的斷裂引起的，形成多分散性的離解碎片（通常大于單體單元）混合物。兩種類型的熱降解可以分別發(fā)生也可以同時發(fā)生，后者更常見。乙烯基聚合物的降解反應(yīng)通常以鏈?zhǔn)浇到鉃橹?，而縮聚產(chǎn)物的降解反應(yīng)則主要是源于無規(guī)鏈降解。 – 7. 在裂解的起始階段（ 550℃ ）會發(fā)生岐化降解，部分降解產(chǎn)物富含氫、并以焦油或初級氣體的形式揮發(fā)出來，剩余部分為初級炭；在裂解的第二階段（ 550℃ ），初級炭會進(jìn)一步分解（主要發(fā)生脫氫反應(yīng)），形成次級氣體和最終的炭。在岐化降解反應(yīng)中，結(jié)構(gòu)單元之脂肪結(jié)構(gòu)上的氫原子會向芳香基團(tuán)“轉(zhuǎn)移”并使之“飽和”。岐化降解中這種氫原子的轉(zhuǎn)移在很大程度上受到化學(xué)官能團(tuán)性質(zhì)的影響。 Unit 26 Polymer Melts – 1. 現(xiàn)在人們公認(rèn)聚合物分子鏈在熔體中是高度纏結(jié)的， Graessley在 1974年就闡述了這種體系的動力學(xué)行為，但直到目前為止，對這一問題的理解仍然是相當(dāng)膚淺的。從熱力學(xué)的角度來看，這種分子鏈在本質(zhì)上是理想的分子鏈，正如 Flory（ 1949年）所首次揭示的那樣。由于在每個流動單元周圍存在“相關(guān)空隙”，且在這種空隙內(nèi)來自其他分子鏈的相似的流動單元的濃度降低，因此，流動單元具有運(yùn)動的自由度。中子散射實驗（ Cotton， 1974年）已經(jīng)證實了這些相關(guān)空隙的存在以及熔體中的分子鏈本質(zhì)上是理想而又纏結(jié)的。 – 2. 最重要的決定聚合物流動性質(zhì)的結(jié)構(gòu)變量是分子量或分子鏈長度 Z（分子鏈中原子的數(shù)目）。盡管早期的實驗數(shù)據(jù)（ Florry， 1940年）表明 logη與 Z1/2成比例，但實際上對于幾乎所有聚合物而言，現(xiàn)在可以肯定（ Fox， 1956年），當(dāng) Z大于臨界值 Zc時： – logη = + k – 此處， k值依賴于溫度。 – 3. 在上述條件下，重均鏈長 Zw通常為較適當(dāng)?shù)钠骄怠? Gennes(1979年 )從數(shù)值范圍的概念討論了這一不尋常的指數(shù) ——，并將其看作是一個主要的尚未解決的問題。 – 4. 當(dāng)牛頓熔體粘度如方程 Mw計算時，粘度對剪切速率的依賴性同時還依賴于分子量分布。對于分子量分布較寬的聚合物而言，熔體粘度開始降低（小于牛頓值）的剪切速率較小，且存在這種粘度降低現(xiàn)象的剪切速率的范圍較寬。而當(dāng)剪切速率足夠高時，熔體粘度似乎更依賴于 Mn而非 Mw。通過對熔體粘度和剪切速率相互關(guān)系的研究，我們至少能夠獲得某些有關(guān)分子量分布的定性的信息。 – 5. 對許多聚合物而言，當(dāng)剪切應(yīng)力達(dá)到 2*106達(dá)因 /厘米 2左右時，就會出現(xiàn)不穩(wěn)定的流動，因此，本體聚合物難以實現(xiàn)上述的牛頓流動的情況（一般不可能是牛頓流動）。這種流動的不穩(wěn)定性可從毛細(xì)管流變儀出口處聚合物熔體的顯著而突然的形狀變化上看出來。當(dāng)應(yīng)力達(dá)到或超過臨界應(yīng)力時，料流的形狀從規(guī)則的圓柱狀變成粗糙或扭曲的形狀。 ? 6. 對理想流體而言，許多年前人們就已發(fā)現(xiàn)大多數(shù)粘度隨溫度的變化與相伴發(fā)生的體積的變化有關(guān)，這一現(xiàn)象導(dǎo)致建立了基于自由體積概念的粘度理論，這一理論在聚合物方面的應(yīng)用許多文獻(xiàn)已對此作了討論。 ? 這些理論的重要成果就是 WLF方程，其中熔體粘度對溫度的依賴性是用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg（或其他特征溫度）及幾個常數(shù)來表示的。 – 由于描述熔體粘度對溫度依賴性的方程和描述熔體粘度對分子量依賴性的方程式是相互獨(dú)立的， WLF方程可與方程 到關(guān)聯(lián)方程，對于低剪切速率而言： – logη = – … – 此處， k’為僅與聚合物類型有關(guān)的常數(shù)。該方程適用于 Tg到大約 Tg+100（ k）的溫度范圍。