【正文】 聚甲醛的制備： 共聚甲醛的制備： 聚甲醛的結(jié)構(gòu)與密度的關(guān)系 聚甲醛沒有側(cè)鏈； C— O鍵的鍵長(zhǎng)比 C— C鍵的鍵長(zhǎng)短； C和 O原子是螺旋構(gòu)型，分子鏈間距小，密度大； 如：均聚甲醛密度 ~聚乙烯 高密度的 線性聚合物 高結(jié)晶度 線性聚合物 聚甲醛結(jié)構(gòu)與結(jié)晶度的關(guān)系 聚甲醛沒有側(cè)鏈； 分子鏈柔順性大； 鏈的結(jié)構(gòu)規(guī)整性高； 如：均聚甲醛結(jié)晶度 75~85%，共聚甲醛 70~75%； 結(jié)晶速度快，即使快速猝火，結(jié)晶度仍達(dá)到 65%以上 聚甲醛的物理力學(xué)性能 均聚甲醛的力學(xué)強(qiáng)度略高10~20% 聚甲醛的熱性能 聚甲醛的電性能 聚甲醛的化學(xué)性能 聚甲醛是一種沒有沒有側(cè)鏈，高密度，高結(jié)晶性的線性聚合物，具有優(yōu)異的綜合性能。 耐非極性溶劑，又有良好的耐油、耐過氧化物性能； 不耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑、酚類、有機(jī)鹵化物及強(qiáng)極性有機(jī)溶劑。 不耐太陽(yáng)光紫外線的輻射。 聚甲醛的改性 玻璃纖維增強(qiáng)聚甲醛 耐磨聚甲醛 聚甲醛合成工藝 1. 單體精制： 加入惰性溶劑 聚乙烯醇二甲醚 (PEGDME)，使得甲醛 和水共沸點(diǎn)消失，可以用精餾的方法，餾出高純度的甲醛 . 惰性溶劑 甲醛水溶液 萃取精餾 高純度 精甲醛 斧液稀醛 ,溶劑 聚甲醛合成工藝 2. 聚合反應(yīng) 共聚甲醛亦屬離子聚合，常用 BF3及其絡(luò)合物 作引發(fā) 劑，在雙螺桿反應(yīng)器中進(jìn)行，可以獲得預(yù)期的聚合物。 聚甲醛的端基是活性的羥基，必須封端，不然會(huì)自動(dòng) 降解。 均聚甲醛用乙酐封端 ,共聚甲醛以分子量調(diào)節(jié)劑形式加 入，一般端基為甲氧基醚 ,羥基乙基醚或丁氧基醚，封端 后，摻混助劑即進(jìn)行造粒。 聚甲醛的成型工藝性 1. 聚甲醛結(jié)晶度高，由無定形熔體變?yōu)榻Y(jié)晶型凝固體的體 積收縮率大約 17%，因此采用保壓補(bǔ)料方式防止收縮。 2. 聚甲醛熔融溫度范圍窄，熱穩(wěn)定性差，加工溫度不宜超 過 250℃ ，熔體在料筒中停留時(shí)間不宜過長(zhǎng)。在保證物 料充分塑化條件下應(yīng)盡量降低溫度，并采用提高注射壓 力和速度增加熔料沖模能力。 3. 聚甲醛熔體凝固速率快，會(huì)造成沖模困難，制品表面褶 皺，毛斑等，因此模溫宜控制在 80~130℃ 來消除。 4. 聚甲醛吸濕性小，一般可不干燥，也可在 110℃ 下干燥 2h。 5. 聚甲醛加工時(shí)應(yīng)選用突變螺桿，噴嘴宜用直通式，模具的 澆注系統(tǒng)應(yīng)設(shè)計(jì)為流線型，澆口盡可能大 . 聚甲醛的應(yīng)用 耐有機(jī)溶劑， 耐磨， 抗蠕變， 耐疲勞等 聚苯醚（ PPO） 聚苯醚（ PPO）結(jié)構(gòu)式： 1957年：聚苯醚由美國(guó)通用電器公司采用氧化偶合方法合成； 1964年：美國(guó)通用電氣公司首先用 2,6二甲基苯酚為原料實(shí)現(xiàn) 聚苯醚工業(yè)化生產(chǎn)。 1966年，通用電氣公司又生產(chǎn)了改性聚苯醚（ MPPO）。1984年，世界聚苯醚的消費(fèi)量為 163kt。 2022年及 2022年我國(guó)聚苯醚的消費(fèi)量將分別達(dá)到 8萬(wàn)噸和 12萬(wàn)噸， 改性 PPO(MPPO)綜合性能好，成為五大通用工程塑料之一。 聚苯醚的性能及應(yīng)用 聚苯醚（ PPO）一般呈土黃色粉末狀。 聚苯醚最大的特點(diǎn)： 在長(zhǎng)期負(fù)荷下，尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良和突出的電絕緣性； 使用溫度范圍廣，可在－ 127～ 121℃ 范圍內(nèi)長(zhǎng)期使用； 優(yōu)良的耐水、耐蒸汽性能（ Tg為 210℃ ，熱變形溫度為 190℃ ） ； 制品具有較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖強(qiáng)度； 較好的抗蠕變性、耐磨性和電性能。 但熔體流動(dòng)性差，加工困難。 主要用途： 代替不銹鋼制造外科醫(yī)療器械。 機(jī)電工業(yè)中可制作齒輪、鼓風(fēng)機(jī)葉片、管道、閥門、螺釘 及其他緊固件和連接件等 用于制作電子、電氣工業(yè)中的零部件，如線圈骨架及印刷 電路板等。 改性 PPO(MPPO)的用途 1） MPPO密度小，尺寸穩(wěn)定性好，易加工，熱變形溫度在 90 ~ 175℃ ，適用制造辦公設(shè)備、家用電器、計(jì)算機(jī)箱體、底盤及精密部件等。 2） MPPO的介電常數(shù)及介質(zhì)損耗角正切在五大通用工程塑料中最低，絕緣性最好，且耐熱性好，不受溫度及周波數(shù)影響，適用于電氣工業(yè)。宜于制作用在潮濕而有載荷條件下的電絕緣部件，如線圈骨架、管座、控制軸、變壓器屏蔽套、繼電器盒、絕緣支柱等。 3） MPPO的耐水及耐熱水性好，適用于制造水表、水泵。紡織廠用的紗管需耐蒸煮，用 MPPO制的紗管使用壽命長(zhǎng)。 4）鋰離子電池市場(chǎng)大有發(fā)展前景，最近國(guó)外開發(fā)出的 MPPO鋰離子電池用有機(jī)電解液的包裝材料性能優(yōu)于過去用的 ABS或 PC， 5） MPPO制作汽車儀表盤、防護(hù)杠等， PPO與 PA合金，尤其是高耐沖擊性能的規(guī)格品種用于外裝部件發(fā)展比較快。 6） MPPO可用來制造耐腐蝕設(shè)備，其耐水解性尤其好，還耐酸、堿、耐芳香烴、鹵代烴、油類等性能差，易溶脹或應(yīng)力開裂。 7）用于醫(yī)療器械，可在熱水貯槽和排風(fēng)機(jī)混合填料閥中代替不銹鋼和其他金屬。 改性聚苯醚（ MPPO）的制備 1. 單體二甲酚的合成 它可以直接從焦油中分離得到，但不易得到高純的單體。 2,6二甲酚和甲醇在催化劑存在下的甲基化反應(yīng)技術(shù)最為成熟。 改性聚苯醚（ MPPO）的制備 2. 聚合反應(yīng)： 3. 選擇 *特性粘度 [η]為 ~ PPO與 PS或 HIPS按 7： 3 共混，同時(shí)加入適量的穩(wěn)定劑，增塑劑，阻燃劑，潤(rùn)滑劑等； 4. 共混后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)造粒，溫度控制在 240~280℃ ， 加入 25%短玻纖再雙螺桿擠出機(jī)造粒得到玻纖增強(qiáng) MPPO。 *特性粘度 ：高聚物溶液的濃度較稀時(shí) ,其相對(duì)粘度的對(duì)數(shù)值與高聚物溶液質(zhì)量濃度 的比值即為該高聚物的特性粘度。特性粘度 (intrinsic viscosity )的定義是當(dāng)高聚物 溶液濃度趨于零時(shí)的“比濃粘度” (ηspc )或比濃對(duì)數(shù)相對(duì)粘度 (lnηrc )， 即： limc→0 ηsp/c=Inηr/c=[η] (1) 。 聚苯醚的結(jié)構(gòu)與性能 耐水性和 高絕緣性 氧原子與苯環(huán)處于 pπ共軛 。 沒有可水解的基團(tuán)； 沒有顯著極性； 弱的抗氧化性 含有酚羥基 ,受熱容易氧化 剛性大，高熱穩(wěn)定 性和耐化學(xué)腐蝕性 含有大量的酚基芳香環(huán)； 兩個(gè)甲基； 聚苯醚的物理力學(xué)性能 聚苯醚的熱性能 聚 苯 醚 的 熱 性 能 熱變形溫度 185~194℃ Tg （玻璃化溫度） 211℃ Tm 280~300℃ 脆化溫度 170℃ 分解溫度 350℃ 線膨脹系數(shù) (~)*105/℃ 制品成型收縮率 % 聚苯醚的電性能 聚苯醚的改性 MPPO PPO 穩(wěn)定劑、增塑劑， 阻燃劑，潤(rùn)滑劑 等改性劑 PA， PPS， PTFE， PBT， ABS等 PPO缺點(diǎn)： 熔體粘度高 流動(dòng)性差 成型加工困難 MPPO優(yōu)點(diǎn)： 耐熱，高抗沖 尺寸穩(wěn)定 表面可電鍍 加工性好 聚苯醚的成型加工工藝性 聚苯醚是無定形聚合物，在熔融下流變性接近 *牛頓流體 ， 由于聚苯醚熔體粘度大，因此加工時(shí)應(yīng)該提高溫度和注射 壓力來調(diào)高熔體充模流動(dòng)能力。 聚苯醚的分子鏈剛性大，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高，不易結(jié)晶和 取向，所以制品內(nèi)殘余內(nèi)應(yīng)力高，成型后應(yīng)該予以消除。 聚苯醚吸水率很低，微量水分在高溫下對(duì)其化學(xué)結(jié)構(gòu)不產(chǎn) 生影響，為防止制品表面出現(xiàn)銀絲和氣泡，所以在 130oC 干燥 3~4h。 聚苯醚為無定形聚合物，成型收縮率小。 聚苯醚的邊角廢料可重復(fù)使用。 *牛頓流體：是指在受力后極易變形，且切應(yīng)力與變形速率成正比的低粘性流體。 聚苯醚的應(yīng)用 MPPO （尺寸穩(wěn)定性， 電氣絕緣性， 耐水性， 耐蒸煮性， 阻燃性） 謝 謝 ！