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2025-08-04 09:05本頁面
  

【正文】 :由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線;通常也是最靈敏線 、 最后線; 2022/8/18 2. 定性方法 標(biāo)準(zhǔn)光譜比較法: 最常用的方法 , 以鐵譜作為標(biāo)準(zhǔn) (波長(zhǎng)標(biāo)尺 ) 2022/8/18 標(biāo)準(zhǔn)光譜比較定性法 為什么選鐵譜 ? ( 1) 譜線多:在 210~ 660nm范圍內(nèi)有數(shù)千條譜線; ( 2) 譜線間距離分配均勻:容易對(duì)比 , 適用面廣; ( 3) 定位準(zhǔn)確:已準(zhǔn)確測(cè)量了鐵譜每一條譜線的波長(zhǎng) 。 標(biāo)準(zhǔn)譜圖 :將其他元素的分析線標(biāo)記在鐵譜上 , 鐵譜起到標(biāo)尺的作用 。 譜線檢查 :將試樣與純鐵在完全相同條件下攝譜 , 將兩譜片在映譜器 (放大器 )上對(duì)齊 、 放大 20倍 , 檢查待測(cè)元素的分析線是否存在 , 并與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)比確定 。 可同時(shí)進(jìn)行多元素測(cè)定 。 2022/8/18 2022/8/18 二、 光譜定量分析 quantitative spectrometric analysis 1. 光譜半定量分析 與目視比色法相似;測(cè)量試樣中元素的大致濃度范圍; 應(yīng)用 :用于鋼材 、 合金等的分類 、 礦石品位分級(jí)等大批量試樣的快速測(cè)定 。 譜線強(qiáng)度比較法 :測(cè)定一系列不同含量的待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)光譜系列 , 在完全相同條件下 (同時(shí)攝譜 ), 測(cè)定試樣中待測(cè)元素光譜 , 選擇靈敏線 , 比較標(biāo)準(zhǔn)譜圖與試樣譜圖中靈敏線的黑度 , 確定含量范圍 。 2022/8/18 2. 光譜定量分析 (1) 發(fā)射光譜定量分析的基本關(guān)系式 在條件一定時(shí) , 譜線強(qiáng)度 I 與待測(cè)元素含量 c關(guān)系為: I = a c a為常數(shù) (與蒸發(fā) 、 激發(fā)過程等有關(guān) ), 考慮到發(fā)射光譜中存在著自吸現(xiàn)象 , 需要引入自吸常數(shù) b , 則: acbIcaI blglglg ???? 發(fā)射光譜分析的基本關(guān)系式 , 稱為 塞伯 羅馬金公式 ( 經(jīng)驗(yàn)式 ) 。 自吸常數(shù) b 隨濃度 c增加而減小 , 當(dāng)濃度很小 , 自吸消失時(shí) , b=1。 2022/8/18 (2) 內(nèi)標(biāo)法基本關(guān)系式 影響譜線強(qiáng)度因素較多 , 直接測(cè)定譜線絕對(duì)強(qiáng)度計(jì)算難以獲得準(zhǔn)確結(jié)果 , 實(shí)際工作多采用內(nèi)標(biāo)法 ( 相對(duì)強(qiáng)度法 ) 。 在被測(cè)元素的光譜中選擇一條作為分析線 (強(qiáng)度 I), 再選擇內(nèi)標(biāo)物的一條譜線 (強(qiáng)度 I0), 組成分析線對(duì) 。 則: 0000bbcaIcaI???? 相對(duì)強(qiáng)度 R: AcbRcAcacaIIR bbblglglg0000???????? A為其他三項(xiàng)合并后的常數(shù)項(xiàng) , 內(nèi)標(biāo)法定量的基本關(guān)系式 。 2022/8/18 內(nèi)標(biāo)元素與分析線對(duì)的選擇: a. 內(nèi)標(biāo)元素可以選擇基體元素 , 或另外加入 , 含量固定; b. 內(nèi)標(biāo)元素與待測(cè)元素具有相近的蒸發(fā)特性; c. 分析線對(duì)應(yīng)匹配 , 同為原子線或離子線 , 且激發(fā)電位相近 (譜線靠近 ), “ 勻稱線對(duì) ” ; d. 強(qiáng)度相差不大 , 無相鄰譜線干擾 , 無自吸或自吸小 。 2022/8/18 (3) 定量分析方法 a. 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法 由 lgR = blgc +lgA 以 lgR 對(duì)應(yīng) lgc 作圖 , 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 , 在相同條件下 , 測(cè)定試樣中待測(cè)元素的 lgR, 在標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得未知試樣 lgc; b. 攝譜法中的標(biāo)準(zhǔn)曲線法 ?S = ? lgR = ? blgc + ? lgA 在完全相同的條件下 , 將標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣在同一感光板上攝譜 , 由標(biāo)準(zhǔn)試樣分析線對(duì)的黑度差 (?S )對(duì) lgc作標(biāo)準(zhǔn)曲線 (三個(gè)點(diǎn)以上 , 每個(gè)點(diǎn)取三次平均值 ), 再由試樣分析線對(duì)的黑度差 ,在標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得未知試樣 lgc 。 該法即三標(biāo)準(zhǔn)試樣法 。
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