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【正文】 ：由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線；通常也是最靈敏線 、 最后線； 2022/8/18 2. 定性方法 標準光譜比較法： 最常用的方法 ， 以鐵譜作為標準 (波長標尺 ） 2022/8/18 標準光譜比較定性法 為什么選鐵譜 ？ （ 1） 譜線多：在 210～ 660nm范圍內(nèi)有數(shù)千條譜線； （ 2） 譜線間距離分配均勻：容易對比 ， 適用面廣； （ 3） 定位準確：已準確測量了鐵譜每一條譜線的波長 。 標準譜圖 ：將其他元素的分析線標記在鐵譜上 ， 鐵譜起到標尺的作用 。 譜線檢查 ：將試樣與純鐵在完全相同條件下攝譜 ， 將兩譜片在映譜器 (放大器 )上對齊 、 放大 20倍 ， 檢查待測元素的分析線是否存在 ， 并與標準譜圖對比確定 。 可同時進行多元素測定 。 2022/8/18 2022/8/18 二、 光譜定量分析 quantitative spectrometric analysis 1. 光譜半定量分析 與目視比色法相似；測量試樣中元素的大致濃度范圍； 應(yīng)用 ：用于鋼材 、 合金等的分類 、 礦石品位分級等大批量試樣的快速測定 。 譜線強度比較法 ：測定一系列不同含量的待測元素標準光譜系列 ， 在完全相同條件下 (同時攝譜 )， 測定試樣中待測元素光譜 ， 選擇靈敏線 ， 比較標準譜圖與試樣譜圖中靈敏線的黑度 ， 確定含量范圍 。 2022/8/18 2. 光譜定量分析 (1) 發(fā)射光譜定量分析的基本關(guān)系式 在條件一定時 ， 譜線強度 I 與待測元素含量 c關(guān)系為： I = a c a為常數(shù) (與蒸發(fā) 、 激發(fā)過程等有關(guān) )， 考慮到發(fā)射光譜中存在著自吸現(xiàn)象 ， 需要引入自吸常數(shù) b ， 則： acbIcaI blglglg ???? 發(fā)射光譜分析的基本關(guān)系式 ， 稱為 塞伯 羅馬金公式 （ 經(jīng)驗式 ） 。 自吸常數(shù) b 隨濃度 c增加而減小 ， 當濃度很小 ， 自吸消失時 ， b=1。 2022/8/18 (2) 內(nèi)標法基本關(guān)系式 影響譜線強度因素較多 ， 直接測定譜線絕對強度計算難以獲得準確結(jié)果 ， 實際工作多采用內(nèi)標法 （ 相對強度法 ） 。 在被測元素的光譜中選擇一條作為分析線 (強度 I)， 再選擇內(nèi)標物的一條譜線 (強度 I0)， 組成分析線對 。 則： 0000bbcaIcaI???? 相對強度 R： AcbRcAcacaIIR bbblglglg0000???????? A為其他三項合并后的常數(shù)項 ， 內(nèi)標法定量的基本關(guān)系式 。 2022/8/18 內(nèi)標元素與分析線對的選擇： a. 內(nèi)標元素可以選擇基體元素 ， 或另外加入 ， 含量固定； b. 內(nèi)標元素與待測元素具有相近的蒸發(fā)特性； c. 分析線對應(yīng)匹配 ， 同為原子線或離子線 ， 且激發(fā)電位相近 (譜線靠近 )， “ 勻稱線對 ” ； d. 強度相差不大 ， 無相鄰譜線干擾 ， 無自吸或自吸小 。 2022/8/18 (3) 定量分析方法 a. 內(nèi)標標準曲線法 由 lgR = blgc +lgA 以 lgR 對應(yīng) lgc 作圖 ， 繪制標準曲線 ， 在相同條件下 ， 測定試樣中待測元素的 lgR， 在標準曲線上求得未知試樣 lgc； b. 攝譜法中的標準曲線法 ?S = ? lgR = ? blgc + ? lgA 在完全相同的條件下 ， 將標準樣品與試樣在同一感光板上攝譜 ， 由標準試樣分析線對的黑度差 (?S )對 lgc作標準曲線 (三個點以上 ， 每個點取三次平均值 )， 再由試樣分析線對的黑度差 ,在標準曲線上求得未知試樣 lgc 。 該法即三標準試樣法 。
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