【正文】 鉬酸銨分光光度法》。（4）氯化亞錫還原分光光度法在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，生成磷鉬雜多酸。當(dāng)加入還原劑氯化亞錫后，則轉(zhuǎn)變成藍(lán)色配合物，通常稱(chēng)為磷鉬藍(lán)，于700nm波長(zhǎng)處進(jìn)行比色分析。 硫化物的測(cè)定水中硫化物包括溶解性的H2S、HS和S2，酸溶性的金屬硫化物，以及不溶性的硫化物和有機(jī)硫化物。通常所測(cè)定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。測(cè)定水中硫化物的方法有對(duì)氨基二甲基苯胺分光光度法、碘量法、電位滴定法、離子色譜法、極譜法、庫(kù)侖滴定法、比濁法等，下面介紹前兩種方法。（1）對(duì)氨基二甲基苯胺分光光度法 S2 + 對(duì)氨基二甲基苯胺 → 藍(lán)色染料在含鐵離子的酸性溶液中，硫離子與對(duì)氨基二甲基苯胺反應(yīng)，生成藍(lán)色的亞甲藍(lán)染料，顏色深度與水樣中硫離子濃度成正比，于665nm波長(zhǎng)處比色定量。（2）碘量法適用于測(cè)定硫化物含量大于1mg/L的水樣。其原理基于水樣中的硫化物與乙酸鋅生成白色硫化鋅沉淀，將其用酸溶解后，加入過(guò)量碘溶液，則碘與硫化物反應(yīng)析出硫，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的碘，根據(jù)硫代硫酸鈉溶液消耗量，間接計(jì)算硫化物的含量。反應(yīng)式如下：Zn2++ S2 = ZnS ↓(白色)ZnS + 2HCl = H2S+ZnCl2H2S + I2 = 2HI + S↓I2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 +2NaI 硫化物（S2，mg/L）= (V0—V1)C1000/V式中： V0、V1——分別為滴定空白和待標(biāo)液所消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL； C——Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L； V——水樣體積，mL；——硫離子(1/2S2)摩爾質(zhì)量，g/mol。 其它非金屬無(wú)機(jī)物根據(jù)水體類(lèi)型和對(duì)水質(zhì)要求不同，還可能要求測(cè)定其它非金屬無(wú)機(jī)物，如氯化物、碘化物、硫酸鹽、二氧化碳、余氯、硼等。 有機(jī)化合物的測(cè)定 化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定化學(xué)需氧量是指水樣在一定條件下，氧化1L水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，以氧的mg/L表示。水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物和亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無(wú)機(jī)物?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。基于水體被有機(jī)物污染是很普遍的現(xiàn)象，該指標(biāo)也作為有機(jī)物相對(duì)含量的綜合指標(biāo)之一?；瘜W(xué)需氧量的測(cè)定方法有重鉻酸鉀法和庫(kù)侖滴定法。（CODCr）在強(qiáng)酸性溶液中，用重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)其用量計(jì)算水樣中還原性物質(zhì)所消耗氧的量。Cr2O72+6e+14H+→2Cr3++7H2OCr2O72+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2OFe2++試亞鐵靈→紅褐色回流裝置見(jiàn)圖518所示。測(cè)定過(guò)程如下：水樣20mL(原樣或經(jīng)稀釋)于錐形瓶中 ↓←HgS04 (消除Cl干擾) 混勻 ←0．25mol／L(1／6K2Cr2O7)100mL ←沸石數(shù)粒 混勻，連接回流裝置 ↓←自冷凝管上口加入Ag2SO4—H2SO4 溶液30mL(催化劑) 混勻 ↓ 加熱回流2h ↓ 冷卻 ↓←自冷凝管上口加入80mL水于反應(yīng)液中 取下錐形瓶 ↓←加試亞鐵靈指示劑3滴 (NH4) 2Fe(SO4) 2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)由藍(lán)綠色變成紅棕色。圖518重鉻酸鉀法測(cè)定 CODCr 的回流裝置 CODCr（O2，mg/L）=（V0—V1）C81000/V式中： V0——滴定空白時(shí)消耗(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；
 V1——滴定水樣消耗(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL； V——回流時(shí)所取水樣體積，mL； c——(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；8——氧(1/2O)的摩爾質(zhì)量，g/mol。庫(kù)侖滴定法采用K2Cr2O7為氧化劑，剩余的K2Cr2O7用電解產(chǎn)生的Fe2+作為庫(kù)侖滴定劑，進(jìn)行庫(kù)侖滴定。根據(jù)電解產(chǎn)生亞鐵離子所消耗的電量，按照法拉第定律計(jì)算：COD(O2，mg/L)=(QsQm)81000/(96487V)式中 Qs——標(biāo)定K2Cr2O7所消耗的電量(空白滴定)； Qm——測(cè)定剩余K2Cr2O7所消耗的電量； V——水樣體積，mL；96487——法拉第常數(shù)。 高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)，是指在一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，氧化水樣中的還原性物質(zhì)，所消耗的量以氧的mg/L來(lái)表示。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)建議高錳酸鹽指數(shù)僅限于測(cè)定地表水、飲用水和生活污水。測(cè)定方法見(jiàn)GB11892—89《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定》。其測(cè)定過(guò)程如下所示。取水樣100mL(原樣或經(jīng)稀釋)于錐形瓶中 ↓←(1十3)H2SO4 5mL混勻↓← mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/5KMnO4) 沸水浴30min↓← mol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/2Na2C2O4）退色 ↓← mol/L 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴終點(diǎn)微紅色 (1) 水樣不經(jīng)稀釋 高錳酸鹽指數(shù)（O2，mg/L）= [(10+V1)K10]M81000/100式中 ： V1——滴定水樣消耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL； K——校正系數(shù)(每毫升KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù))； M——Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mol/L，1/2Na2C2O4)；8——氧(1/2O)的摩爾質(zhì)量，g/mol；100——取水樣體積，mL。(2) 水樣經(jīng)稀釋 高錳酸鹽指數(shù)(O2，mg/L)={[(10+V1)K10][(10+V0)K10]f}8M 1000/V2式中： V0——空白試驗(yàn)中高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量，mL； V2——所取水樣體積，mL； f——稀釋后水樣中含稀釋水的比值(如10mL水樣稀釋至100mL，則f=)。 生化需氧量（BOD）的測(cè)定 生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過(guò)程中所消耗的溶解氧量。同時(shí)亦包括如硫化物、亞鐵等還原性無(wú)機(jī)物及氧化所消耗的氧量，但這部分通常占很小比例。 水體要發(fā)生生物化學(xué)過(guò)程必須具備三個(gè)條件：①好氧微生物；②足夠的溶解氧；③能被微生物利用的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。 根據(jù)BOD值對(duì)河流清潔程度進(jìn)行分類(lèi)，見(jiàn)表513。 五天培養(yǎng)法（1）方法原理像測(cè)DO一樣，使用碘量法。對(duì)于污染輕的水樣，取其兩份，一份測(cè)其當(dāng)時(shí)的DO；另一份在(20177。1)℃下培養(yǎng)5d再測(cè)DO，兩者之差即為BOD。對(duì)于大多數(shù)污水來(lái)說(shuō)，為保證水體生物化學(xué)過(guò)程所必須的三個(gè)條件，測(cè)定時(shí)就需按估計(jì)的污染程度適當(dāng)?shù)丶犹刂频乃♂專(zhuān)缓笕∠♂尯蟮乃畼觾煞荩环轀y(cè)其當(dāng)時(shí)的DO，另一份在(20177。1)℃下培養(yǎng)5d再測(cè)DO，同時(shí)測(cè)特制水培養(yǎng)前后的DO，按公式計(jì)算BOD值。 （2）稀釋水上述特制的、用于稀釋水樣的水，通稱(chēng)為稀釋水。它是專(zhuān)門(mén)為滿足水體生物化學(xué)過(guò)程的三個(gè)條件而配制的。須檢查稀釋水和微生物是否適宜。（3）水樣稀釋倍數(shù)表水樣若非中性，則應(yīng)先進(jìn)行中和，再進(jìn)行稀釋培養(yǎng)。根據(jù)水樣中有機(jī)物含量來(lái)選擇適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。對(duì)于清潔天然水和地表水，其溶解氧接近飽和，無(wú)需稀釋。、。由高錳酸鹽指數(shù)估算稀釋倍數(shù)乘以的系數(shù)，由表514列出。表514　　由高錳酸鹽指數(shù)估算稀釋倍數(shù)乘以的系數(shù)高錳酸鹽指數(shù) (mg/L)系 數(shù)＜5510＞ 在實(shí)踐中，分析人員往往根據(jù)實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)(樣品的顏色、氣味、來(lái)源及原來(lái)的監(jiān)測(cè)資料)確定適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。為了得到正確的BOD值，一般以為經(jīng)過(guò)稀釋后的混合液在20℃培養(yǎng)5d后的溶解氧殘留量在1mg/L以上，耗氧量在2mg/L以上，這種稀釋倍數(shù)最合適。（4）測(cè)定結(jié)果計(jì)算 a．對(duì)不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣：BOD5（mg/L）=D1D2式中： D1——水樣在培養(yǎng)前溶解氧濃度；D2——水樣培養(yǎng)后剩余溶解氧濃度。 b．對(duì)稀釋后培養(yǎng)的水樣： BOD5（mg/L）=｛(D1D2)(B1B2)f1｝/f2 其中： f1=V1/(V1+V2) f2=V2/(V1+V2) 式中：BB2——稀釋水在培養(yǎng)前后的溶解氧濃度，mg/L； VV2——分別為稀釋水和水樣的體積，mL； ff2——分別為稀釋水和水樣在培養(yǎng)液中所占比例。(5)特殊水樣的處理如果遇到某些工業(yè)廢水，含有毒物質(zhì)濃度極高，而有機(jī)物含量不高，雖然經(jīng)過(guò)接種稀釋?zhuān)蛳♂尩谋稊?shù)受到有機(jī)物含量的限制不能過(guò)分稀釋?zhuān)瑴y(cè)定BOD仍有困難時(shí)，可在污水中加入有機(jī)質(zhì)（葡萄糖），人為提高稀釋倍數(shù)，使稀釋水樣中有毒物質(zhì)濃度稀釋到不能抑制生化過(guò)程，在測(cè)定已加葡萄糖廢水的稀釋水樣BOD值的同時(shí)，測(cè)定葡萄糖的BOD值，并在計(jì)算中減去此值。水樣中如含少量氯，一般放置1～2h可自行消失；對(duì)游離氯短時(shí)間不能消散的水樣，可加入亞硫酸鈉除去之，加入量由實(shí)驗(yàn)確定。培養(yǎng)時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格控制溫度，保證在(20177。1)℃之內(nèi)，同時(shí)注意水封，每隔兩小時(shí)檢查一次。本方法適用于測(cè)定BOD5大于或等于2mg/L，最大不超過(guò)6000mg/L的水樣；大于6000mg/L，會(huì)因稀釋帶來(lái)更大誤差。測(cè)定方法見(jiàn)GB7488—87《水質(zhì) 五日生化需氧量（BOD5）的測(cè)定 稀釋與接種法》等。 測(cè)定BOD的其他方法五日培養(yǎng)法（碘量法）作為測(cè)BOD的標(biāo)準(zhǔn)方法，存在操作復(fù)雜、重現(xiàn)性不好等缺點(diǎn)，而利用BOD測(cè)定儀就可克服這些缺點(diǎn)。目前，BOD測(cè)定儀大致利用下列原理制成：（1）測(cè)定密封系統(tǒng)中由于氧量的減少而引起的氣壓變化，來(lái)測(cè)定BOD值。（2）在密封系統(tǒng)中由于氧氣量的減少用電解來(lái)補(bǔ)給，從電解所需的電量來(lái)求得氧的消耗量。（3）用薄膜式溶解氧電極來(lái)求得生化過(guò)程中氧的消耗量。（4）利用亞甲基藍(lán)脫色來(lái)推定BOD值。 總有機(jī)碳（TOC）的測(cè)定總有機(jī)碳是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。由于TOC的測(cè)定采用燃燒法，因此，能將有機(jī)物全部氧化，它比BOD或COD更能反映有機(jī)物的總量。測(cè)定方法見(jiàn)GB13193—91《水質(zhì) 總有機(jī)碳的測(cè)定 非色散紅外線吸收法》。測(cè)定原理是：將一定量水樣注入高溫爐內(nèi)的石英管，在900950℃溫度下，以鉑和三氧化鈷或三氧化二鉻為催化劑，使有機(jī)物燃燒裂解轉(zhuǎn)化為二氧化碳，然后用紅外線氣體分析儀測(cè)定CO2含量，從而確定水樣中碳的含量。因?yàn)樵诟邷叵拢畼又械奶妓猁}也分解產(chǎn)生二氧化碳，故上面測(cè)得的為水樣中的總碳 (TC)。為獲得有機(jī)碳含量，可采用兩種方法：一是將水樣預(yù)先酸化，通入氮?dú)馄貧?，?qū)除各種碳酸鹽分解生成的二氧化碳后再注入儀器測(cè)定。另一種方法是使用高溫爐和低溫爐皆有的TOC測(cè)定儀。將同一等量水樣分別注入高溫爐(900℃)和低溫爐(150℃)，則水樣中的有機(jī)碳和無(wú)機(jī)碳均轉(zhuǎn)化為CO2，而低溫爐的石英管中裝有磷酸浸漬的玻璃棉，使無(wú)機(jī)碳酸鹽在150℃分解為C02，有機(jī)物卻不能被分解氧化。將高、低溫爐中生成的CO2依次導(dǎo)入非色散紅外氣體分析儀，分別測(cè)得總碳(TC)和無(wú)機(jī)碳(IC)，二者之差即為總有機(jī)碳(TOC)。測(cè)定流程見(jiàn)圖519。／L。圖519 TOC分析儀流程 總需氧量（TOD）的測(cè)定總需氧量是指水中能被氧化的物質(zhì)，主要是有機(jī)物質(zhì)在燃燒中變成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所需要的氧量，結(jié)果以O(shè)2的mg/L表示。用TOD測(cè)定儀測(cè)定TOD的原理是將一定量水樣注入裝有鉑催化劑的石英燃燒管，通入含已知氧濃度的載氣（氮?dú)猓┳鳛樵蠚?，則水樣中的還原性物質(zhì)在900℃下被瞬間燃燒氧化。測(cè)定燃燒前后原料氣中氧濃度的減少量，便可求得水樣的總需氧量值。TOD值能反映幾乎全部有機(jī)物質(zhì)經(jīng)燃燒后變成COH2O、NO、SO2等所需要的氧量。根據(jù)酚類(lèi)能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)酚與不揮發(fā)酚。通常認(rèn)為沸點(diǎn)在230℃以下的為揮發(fā)酚（屬一元酚），而沸點(diǎn)在230℃以上的為不揮發(fā)酚。測(cè)定方法見(jiàn)GB7490—87《水質(zhì) 揮發(fā)酚的測(cè)定 蒸餾后4氨基安替比林分光光度法》和GB7491—87《水質(zhì) 揮發(fā)酚的測(cè)定 蒸餾后溴化容量法》等。目前各國(guó)普遍采用的是4氨基安替比林分光光度法；高濃度含酚廢水可采用溴化容量法。無(wú)論是溴化容量法還是分光光度法，當(dāng)水樣存在氧化劑、還原劑、油類(lèi)及某些金屬離子時(shí)，均應(yīng)設(shè)法消除并進(jìn)行預(yù)蒸餾。如對(duì)游離氯加入硫酸亞鐵還原；對(duì)硫化物加入硫酸銅使之沉淀，或者在酸性條件下使其以硫化氫形式逸出；對(duì)油類(lèi)有機(jī)溶劑萃取除去等。蒸餾的作用有二：一是分離出揮發(fā)酚；二是消除顏色、渾濁和金屬離子等干擾。 4氨基安替比林分光光度法177。，在鐵氰化鉀的的存在下，與4氨基安替比林（4AAP）反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料，在510nm波長(zhǎng)處有最大吸收，用比色法定量。揮發(fā)酚+ 4—氨基安替比林→橙紅色染料 溴化滴定法在含過(guò)量溴（由溴酸鉀和溴化鉀產(chǎn)生）的溶液中，酚與溴反應(yīng)生成三溴酚，并進(jìn)一步生成溴代三溴酚，剩余的溴與碘化鉀作用釋放出游離碘。與此同時(shí)，溴代三溴酚也與碘化鉀反應(yīng)置換出游離碘。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的游離碘，并根據(jù)其消耗量，計(jì)算出以苯酚計(jì)的揮發(fā)酚含量。反應(yīng)式如下： KBrO3 +5KBr+6HCl→3Br2+6KCl+3H2O C6H5OH+ 3Br2→C6H2Br3OBr+3HBr C6H2Br3OH+Br2→C6H2Br3OBr+HBr Br2+2KI→2HBr+I2 C6H2Br3OBr+2KI+2HCl→C6H2Br3OH+2KCl+HBr+I2