【正文】
O2/GCE in PBS (pH ) containing 50mM K2S2O8 with 600V PMT at the scan rate of 100 mV s1. B) The effect of solution pH on the ECL intensity of Nafion/TiO2/GCE, The potential was scanned in the negative direction from to V. 選擇性檢測多巴胺Nafion結(jié)構(gòu)中含有疏水性的氟碳鏈和親水性的–SO3基團(tuán),所以它能夠通過靜電作用的離子交換模式吸引陽離子排斥陰離子。結(jié)合Nafion良好的離子選擇性和Nafion/TiO2 NPs修飾電極穩(wěn)定且強(qiáng)的ECL性能,我們提出了一種選擇性ECL檢測陽離子的方法。眾所周知,多巴胺(DA)是一種重要的神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì),在中樞神經(jīng)、腎和激素系統(tǒng)中扮演著重要的角色。事實(shí)上,DA和其他兒茶酚胺類化合物很容易被氧化,這為其能采用ECL進(jìn)行檢測提供了可能性。在本實(shí)驗(yàn)中,DA被選擇作為模型分子,檢測Nafion/TiO2 NPs修飾電極作為ECL傳感器的應(yīng)用價值。當(dāng)DA被加入到檢測池中,會被Nafion膜的靜電吸引到電極表面并被上面所提到的反應(yīng)(2)中所生成的空穴氧化,從而阻止了空穴和TiO2 NPs結(jié)合生成TiO2*,進(jìn)而引起ECL信號的降低。ECL強(qiáng)度的降低值(ΔI=I0I),I0是ECL檢測液中未加入DA時所得到的ECL值,I是加入DA后的ECL值。1011 – 107 M范圍能線性相關(guān),(如圖25 A和B所示)。檢出限為10 pM,低于目前所見文獻(xiàn)報道值。 Figure 25. A) The ECL responses of the Nafion/TiO2/GCE under different DA concentrations (1011M): (from the top down) 0, 1, 2, 5,50,100, 500, 1000, 3000,10000, 20000,50000 and 60000 in 5 mL PBS (pH ) containing 50 mM K2S2O8 , with the voltage of the PMT of 700 V and the potential was scanned in the negative direction from to V. Scan rate, 100 mV s1. (B) The ECL intensity–concentration curve. 我們對該傳感器的重現(xiàn)性進(jìn)行了考察,采用10支電極,檢測了相同濃度的DA溶液,%,說明該電極的重現(xiàn)性良好。因?yàn)榭箟难幔ˋA)和DA具有相似的分子結(jié)構(gòu)并且在很多生物體系內(nèi)都共存,所以AA的存在一般會干擾DA的檢測。如何在AA共存時選擇性測定DA一直是許多人努力的目標(biāo)。本實(shí)驗(yàn)中我們研究了AA對Nafion/TiO2 NPs膜修飾電極ECL檢測DA的干擾,107 M 濃度DA的檢測產(chǎn)生干擾。,AA(pKa )由于Nafion膜的靜電排斥不能到達(dá)電極表面,進(jìn)而就不能夠干擾DA膜在Nafion/TiO2 NPs膜修飾電極上的ECL檢測。 我們對該傳感器的重現(xiàn)性進(jìn)行了考察,采用10支電極,檢測了相同濃度的DA溶液,%,說明該電極的重現(xiàn)性良好。 結(jié)論基于Nafion膜良好的物理和化學(xué)性能,我們采用Nafion膜覆蓋TiO2 NPs修飾電極表面的方式,構(gòu)建了一種簡單、快速、有效的能獲得強(qiáng)而穩(wěn)定的ECL信號的Nafion/TiO2 NPs修飾電極。與TiO2 NPs修飾電極相比,Nafion/TiO2 NPs修飾電極能夠?qū)CL強(qiáng)度增大8倍,同時起始發(fā)光電位正移300 mV,獲得的ECL信號強(qiáng)且穩(wěn)定。我們對Nafion膜的增強(qiáng)機(jī)理也進(jìn)行了研究,Nafion起到保護(hù)生成自由基和促進(jìn)電子和空穴復(fù)合的作用,從而增強(qiáng)了ECL性能。該Nafion/TiO2 NPs修飾電極對DA的檢測,顯示了良好的靈敏性和選擇性。可以在AA存在下,選擇性測定DA。這種簡單而有效的ECL電極制備方法拓展了TiO2納米材料在ECL分析中的應(yīng)用,也為其進(jìn)一步實(shí)用化奠定了基礎(chǔ)。 參考文獻(xiàn): 【1】石玉龍,謝廣文,二氧化鈦的用途及其薄膜的制備方法【2】張欣宇,陳鐵群,納米二氧化鈦光催化功能薄膜的制備【3】朱祖芳。鋁合金陽極氧化與表面處理技術(shù)【4】白春禮 中國化學(xué)的發(fā)展與展望。大學(xué)化學(xué)。2000年【5】陳敏元。L半胱氨酸鹽水合物電解還原合成的研究?;瘜W(xué)試劑1983【6】賈晶晶。膜化學(xué)修飾電極的研究與應(yīng)用。分析化學(xué) 2007【7】Besson Faousy Gatalatic Oxidation of Glucoseon Bismuth【8】Fjishima T D dioxide photocataliysis致謝: 首先我要特別感謝我的導(dǎo)師老師對我耐心的指導(dǎo)。在論文初期田老師知道我查閱相關(guān)文獻(xiàn)。對實(shí)驗(yàn)方法給了我重要建議。在實(shí)驗(yàn)過程中,田老師一路給了我很多指導(dǎo)和建議。并對我的論文內(nèi)容進(jìn)行了仔細(xì)閱讀和修改。其次,我要感謝我的師姐張玉華,給我傳授經(jīng)驗(yàn),提供重要材料。感謝同學(xué)馬榮榮,李雯 劉踏雪 彭磊等,他們在我實(shí)驗(yàn)過程中一路陪伴,經(jīng)過我們大家的討論,實(shí)驗(yàn)得以順利完成,解決了我很多困惑。我還要感謝我的家人,他們一直給我最大的支持,最溫暖的關(guān)懷。給我很大的動力完成論文。最后,我要感謝大學(xué)里的任課老師,沒有他們耐心講解的知識我也是不具備完成這篇論文所需要的只適合能力的。正式他們的教導(dǎo)我才打下了堅實(shí)的知識基礎(chǔ),掌握了實(shí)驗(yàn)技能。使論文實(shí)驗(yàn)得以順