【正文】 應槽廢水中均勻攪拌。（3） 加入FeSO4，投入藥劑量約為使Fe2與Cu2之濃度比在1：1以上，均勻攪拌30分鐘，使反應完全。（4） 加入Ca(OH)2或NaOH，以使廢水中銅離子及鐵離子形成汪溶性氫氧化物。（5） 加入陰電性Pploymer約1～3mg/L，攪拌凝集使Cu(OH)2及Fe(OH)3形成大顆粒膠羽以利沉淀。（6） 停止攪拌、靜置使膠羽完全沉淀。（7） 污泥膠羽沉淀完全后，排出上部澄清液進行后續(xù)處理。（8） 排污泥進行潮汛濃縮及脫水處理。依據(jù)實際的處理經(jīng)驗顯示，化學銅廢液及廢水混合收集處理時，其混合廢水之銅濃度在150～300mg/L之間時處理效果最好，銅濃度若太低，則處理時必須加入超量的FeSO4藥劑，廢水中Fe2+/Cu2+濃度比須在4～8之間，相當耗費藥劑成本，并產(chǎn)生大量污泥，否則便無法形成氫氧化物膠羽，處理效果極差；若銅濃度超過300mg/L，則處理是污泥膠羽太細，不易凝集沉淀，效果亦不佳，因此混合廢水銅離子濃度若能控制在150～300mg/L之間，則加入之FeSO4僅須使Fe2+/Cu2+濃度比在1以上即能形成良好沉降性之膠羽沉淀，如此投入之藥劑量少，污泥產(chǎn)生最低，最能符合經(jīng)濟有效之原則。采用本法處理化學銅廢液雖效果十分良好，但其仍有相當多的缺點，例如：（1） 操作步驟繁復，處理工作不易自動化。（2） 處理條件嚴格，必須控制混合廢水銅濃度，如此才能確定所需投入的FeSO4藥劑量，否則無法掌握處理成效。（3） 處理過程產(chǎn)生重金屬污泥，衍生污泥處置的困擾。鈣鹽處理法是應用鈣離子與螯合劑EDTA的螯合鍵結能力比銅離子強且穩(wěn)定性高的原理所發(fā)展的一種處理化學銅廢液及廢水的處理方法。在正常操作情況下PTH制程排出之化學銅廢液及廢水的PH值約在10～13之間，溶液中的銅離子與EDTA呈螯合狀態(tài)，并且完全溶解在水溶液中，由于鈣離子與EDTA螯合能力比銅離子強且穩(wěn)定性高，因此在處理化學銅廢液及廢水時，加入適量的Ca(OH)2，鈣離子將會取代銅離子的地位與EDTA產(chǎn)生螯合，而合得銅離子形成氫氧化銅沉淀而去除之。，當PH＝12反應達到平衡時，廢液中Cu2+、Ca2+、EDTA4及Cu(OH)2之平衡濃度關系，由表中可明顯地看出加入鈣鹽可有效地使廢水中銅離子與EDTA解離，并形成Cu(OH)2沉淀。事實上根據(jù)過去的處理經(jīng)驗，鈣鹽處理法不僅對EDTA系列的化學銅廢水有效，其對酒石酸鎧甲鈉或其他螯合劑系列的化學銅廢水亦具有十分良好的處效果。　鈣鹽處理法處理化學銅廢水中各成分之平衡溫度關系成分狀態(tài)一狀態(tài)二狀態(tài)三狀態(tài)四Cu2+CuEDTA2EDTA4Ca2+CaEDTA2Cu(OH)21015104104101610410410410151045104104101610135104104104注1：廢水中含有超量的EDTA，Cu2+與EDTA螯合，忽略Cu(OH)2產(chǎn)生的可能性。2：在PH＝12時，化學銅廢水實際上仍有極少部分Cu2+會形成Cu(OH)2沉淀。3：廢水中加入鈣鹽后，　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Cu2+、Ca2+、EDTA4各成分于反應初期之濃度，忽略Cu(OH)2之形成。4：廢水中加入鈣鹽后，反應達到平衡時Cu2+、Ca2+、EDTA4及Cu(OH)2之濃度關系，此時廢水中之Cu2+幾乎全部形成Cu(OH)2沉淀。5：由于加入超量的Ca2+、EDTA4與Cu2+完全螯合。6：單位mole/L7：PH＝1CaClCaSOCaCO3及Ca(OH)2等，除了CaCO3處理效果較差外，其余均具有良好的處理效果。處理效果的好壞與各種鈣鹽的溶解度有極大的關系，＝。由表中之數(shù)據(jù)可見，試驗過程中所添加的鈣鹽，如CaO、CaClCaSO4及CaCO3可完全溶解，解離出的鈣離子足夠與EDTA4螯合，并取代Cu2+的地位，使Cu2+游離，并形成Cu(OH)2沉淀，而獲得良好的銅去除效果。然而加入CaCO3時處理效果較差，其主要是因為CaCO3的溶解度太低的緣故，其無法產(chǎn)生足夠數(shù)量的Ca2+與廢水中的EDTA4完全螯合，以致處理效果偏差?！♀}鹽處理法處理化學銅廢液及廢水之測試結果廢水、廢液銅濃度（mg/L）原廢水廢液之PH值添加鈣鹽種類鈣鹽添加量（g/L）處理后最終PH值Polymer添加量（mg/L）處理后殘留銅濃度（mg/L）50CaO50CaCl250CaCl250CaSO450CaSO350Ca(OH)250Ca(OH)250Ca(OH)25Ca(OH)2100Ca(OH)2　　3Ca(OH)212.注1：使用NaOH調整PH值至現(xiàn)值2：不加入polmer使Ca(OH)2自然沉降16小時后，取上澄液過濾測銅含量。3：化學銅原廢液　　各種鈣鹽之溶解度鈣鹽種類溶解度（g/L）化學式俗名0℃10℃20℃30℃CaO生石灰CaCl2氯化鈣CaSO4石膏CaSO3石灰　　25℃時Ca(OH)2消石灰在采用鈣鹽處理化學銅廢液及廢水時，鈣鹽添加量的多少及PH控制的范圍，對處理效果具有決定性的影響。在實際的測試過程中發(fā)現(xiàn)，要有效有去除化學銅廢液及廢水上的銅離子使形成Ca(OH)2沉淀，鈣離子的添加量須達到使Cu2+與Ca2+　，(OH)2處理化學銅廢水時，Ca(OH)2的添加量　　　　　　　　　　　　　　　　　與處理后廢水中殘余銅濃度之關系曲線圖。 本試驗之步驟如下：（1） 取銅濃度為1910mg/，加蒸餾水稀釋至1L模擬銅濃度為50mg/L之低濃度化學鯛廢水。（2） 。（3） 分別加入不同數(shù)量的Ca(OH)2，加藥量如圖所示，攪拌反應5分鐘。（4） ，取上澄液過濾，并分析銅濃度?！√幚砘瘜W銅廢水Ca(OH)2添加量與銅去除效果之關系在測試過程中亦發(fā)現(xiàn)，必然已加入足夠數(shù)量的鈣離子，廢水中的銅離子仍然無法形成氫氧化銅沉淀，此時若再加入Ca(OH)2或NaOH，則立刻產(chǎn)生明顯的Ca(OH)2膠羽。經(jīng)由試驗結果證實，若以鈣鹽處理法處理化學銅廢水及廢液，欲有效地使銅離子形成Ca(OH)2沉淀并去除之，～，廢水中殘余鯛濃度與PH值之關系曲線圖。鈣鹽處理法處理化學鯛廢液及廢水之處理流程與硫酸亞鐵處理法十分類似，僅在處理藥劑的種類及操作步驟有所不同而已。采用鈣鹽處理法處理化學銅廢液及廢水，由于加藥種類較為單純，處理時操作控制條件亦極為簡單，故整體來說，此處理方法較硫酸亞鐵法優(yōu)良，但本法仍含產(chǎn)生有害重金屬污泥是最大的缺點。本試驗之步驟如下：（1） ，加蒸餾水稀釋至1L模擬銅濃度為50mg/L之低濃度化學銅廢水。（2） 。（3） 加入NaOH溶液調整廢水PH值，至圖中這各測定值，并攪拌反應5分鐘。（4） 分別加入陰離子型ploymer，取上澄液過濾，并分析銅濃度。硼氫化鈉（NaBH4）溶液是一種強還原劑，可將溶解性金屬陽離子、重金屬錯臺物或螯合物及許多有機金屬化合物還原成不溶性的元素態(tài)金屬。其反應如下：BaBH4+80H NaBO2+6H2O+Be4M2+Be 4M176。BaBH4+4M2+ 80H NaBO2+4M176。+6H2O理論上1莫耳的硼氫化鈉可將4草耳的二價金屬離子還原成元素態(tài)的金屬，利用此原理直接添加入適量的硼氫化的鈉溶液于化學銅廢水中，可將廢液及廢水中的銅離子還原成元素態(tài)的金屬銅沉積，而加以去除。，由表中數(shù)據(jù)可見每單位重之硼氫化鈉理論上可將7倍重之銅離子還原成金屬銅，但在實際操作時，硼氫化鈉的使用量可能會比理論值要來得少，其主要原因是化學銅廢液及廢水中還殘留有大量甲醛，尚可將部分的銅離子還原成元素銅所致。，由試驗結果發(fā)現(xiàn)，不論是高濃度的化學鈾廢液或低濃度的化學銅清洗廢水，在加入適量的NaBH4溶液后，（加藥量如表中所示）均可有效地將廢液及廢水中的銅離子還原成金屬銅沉積而加以去除。試驗過程中化學銅廢液及廢水試樣在加入適量的硼氫化鈉溶液后，立即產(chǎn)生劇烈的氧化還原反應，廢水廢液中的二價鈾離子首先還原成一價銅離子，并有部分的一價銅離子反應生成黑色的氧化亞銅微細質點，然后再進一步地還原成金屬銅微粒沉積，反應過程伴隨產(chǎn)生大量的氫氣，約經(jīng)過8～12小時的反應、靜置、沉淀后。　鈣鹽處理法處理化學銅廢液及廢水之處理流程　理論還原金屬量與硼氫化鈉加藥量之重量比金屬價數(shù)重量比鉛Pb2+22鎘Cd2+12汞Hg2+21亞汞Hg2+42銅Cu2+7銀Ag+22金Au3+14鎳Ni26鈀Fd211鉑Pt4+10鈷Co26銠Rh3+7銥Ir410　硼氫化鈉還原法處理化學銅廢液及廢水之試驗結果化學鯛廢液及廢水濃度（mg/L）處理前PH值硼氫化鈉（12%）添加量（ml/L）處理后PH值處理后殘余銅濃度（mg/L）600300。PC板二廠化學鍍銅制程所排出之高濃度化學銅廢液及低濃度清洗廢水合并流入調節(jié)槽收集貯存，當調節(jié)槽達到滿水位后，啟動泵將廢水抽送至批式反應槽中進行處理。處理時需視混合廢水中的銅離子濃度高低加入適量的硼氫化鈉還原劑，本法的反應操作控制條件極為簡單，通常PH值控制在堿性狀態(tài)即可，一般PH值在8～11時可獲得較高的處理效率，若PH＜8時，則由于硼氫化鈉的水解作用。由上述鋁催化還原法處理化學銅廢液及廢水之反應原理可知，加入金屬鋁處理化學銅廢液及廢水，可有效地將銅離子還原成元素態(tài)銅沉積而加以去除?，F(xiàn)加入鋁片之表面積愈大，反應速率愈快，處理效果愈佳，當每公升化學銅清洗廢水中加入2000cm2的鋁片進行反應約經(jīng)過2小時左右，廢水中銅離子濃度即可由30mg/；同樣地在高濃度的化學銅廢液中銅離子濃度可由605mg/。試驗結果證實，鋁催化還原法不僅對低濃度的化學銅清洗廢水有良好的處理效果，其對高濃度的化學銅原廢液處理效果極佳。由處理測試過程所獲得之經(jīng)驗顯示，在反應過程中若適度地攪拌廢液及廢水，可有效的提升反應速率?！√砑愉X片處理低濃度化學銅廢水試驗結果試驗條件每公升廢水中加入不同面積鋁片反應后銅濃度反應時間（hr）500cm2100020000303030124815，由于鋁粉的比表面積相當大，具有極佳的催化活性界面，司大幅的提升反應速率，使化學銅廢液及廢水中的鉛離子與甲醛產(chǎn)生氧化還原反應，而使銅離子還原沉積析出，另外由于鋁粉的表面積相當大，其亦提供了良好的界面與銅離子接觸而發(fā)生電荷交換，使銅離了獲得電子，還原成元素態(tài)銅析出?；瘜W鍍銅制程中所排出之化學銅廢液及清洗廢水合并流入調節(jié)槽中收集，當達到滿水位后，再由泵抽送至反應機理中進行處理，由于PC板工廠化學銅廢液及清洗廢水的水量不多，一般大型廠每日約在10m3以下，因此反應槽體可以批次處理為原則加以設計。化學銅廢液及廢水在反應過程中，操作控制條件極為簡易，一般僅需加入適量的金屬鋁粉并加以適當?shù)臄嚢杓纯?。由于化學銅廢液及廢水中一般均含有過量的甲醛，這些甲醛可充分的供應電子給銅離子，使其還原成元素態(tài)銅，再者加入鋁粉后所產(chǎn)生的氧化一還反應完全是自發(fā)性的，因此在處理過程中幾乎無需再添加任何藥劑，PH值亦無需做任何的調整及控制（一般PC板工廠所排出之化學銅廢液及廢水，其PH值約在11～13之間，銅離子還原成元素戊銅后，在堿性的條件下銅不會溶解，因此本法之處理操作極為簡單。　添加鋁粉及甲醛處理化學銅廢水試驗結果鋁粉添加量（g/L）甲醛添加量（ml/L）反應時間(hr)殘留銅濃度(mg/L)0000＞25＞25510化學銅廢液及廢水經(jīng)反應完全后，停止攪拌，靜置沉淀，此時銅離子幾乎全部都還原成元素態(tài)的金屬銅微粒沉積析出，反應槽內鋁粉則因失去電子而溶解，部分并形成AI(OH)3白色膠羽沉淀，另有部分鋁粉則因氧化生成AI2O3白色粉末沉淀?！”痉ㄊ抢脕嗚F離子(Fe2+)與螯合劑EDTA的螯合能力比銅離子(Cu2+)的基本原理，在適宜的反應條件下，于化學銅廢液及廢水中加入硫酸亞鐵藥劑進行置換反應，將CuEDTA，改變成FeEDTA，使廢水中的銅離子游離，再運用重金屬氫氧化物沉淀法將Cu2+形成Cu(OH)2沉淀去除之。根據(jù)國外對EDTA螯合劑特性的本著研究資料顯示 ，EDTA在不同PH條件下，其對重金屬螯合能力有顯著的不周，在酸性條件下EDTA與重金屬離子的螯合鍵結能力較弱，因此可利用此一特性，先行加入硫酸于化學銅廢水中，降低PH值到3以下，以減弱Cu2+與EDTA之鍵結能力，再加入硫酸亞鐵進行置換反應，使廢水中的銅離子完全游離，其后再以Ca(OH)，使廢水中銅離子及鐵離子形成Ca(OH)2及Fe(OH)2沉淀而去除之。 EDTA之離子形態(tài)與PH值關系依據(jù)對EDTA化學銅廢液