【正文】 了污染物的排放量。(3) 生產(chǎn)廢水綜合利用措施橡膠助劑生產(chǎn)一般分為生產(chǎn)過(guò)程和凈化過(guò)程兩個(gè)階段, 即先通過(guò)反應(yīng)合成相應(yīng)的產(chǎn)品, 經(jīng)過(guò)離心分離甩出其中的廢液, 再進(jìn)行水洗洗去其中的雜質(zhì)從而得到成品。因此在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生脫水母液和水洗廢水兩部分廢水, 其中脫水母液水量較小, 但污染物負(fù)荷非常高, 占總污染物產(chǎn)生量的90%左右, 水洗廢水產(chǎn)生量較大, 但污染物濃度也相對(duì)較低。為了進(jìn)一步降低終端廢水的水質(zhì), 應(yīng)對(duì)脫水母液進(jìn)行預(yù)處理, 同時(shí)變換水洗工藝, 將生產(chǎn)廢水盡量回用。主要包括以下兩個(gè)方面:① 在工藝中增加脫水母液蒸餾裝置脫水母液中污染物濃度較高, 其中主要成分為沒(méi)有參與反應(yīng)的原料或中間產(chǎn)品等, 因此在工藝過(guò)程中增設(shè)蒸餾裝置, 對(duì)該部分廢水進(jìn)行蒸餾, 蒸餾出的原料可以回用于生產(chǎn), 從而降低了脫水母液的污染物濃度, 減輕污染負(fù)荷, 降低終端水的處理難度。② 采用循環(huán)套用的水洗工藝進(jìn)行水洗除雜橡膠助劑產(chǎn)品需要大量的水進(jìn)行多段水洗, 為了減少水洗廢水產(chǎn)生量, 企業(yè)可以將最后一段清洗采用新鮮水進(jìn)行, 而前段清洗廢水采用其后一段清洗水進(jìn)行清洗, 這樣進(jìn)行循環(huán)水的套用, 既可以保證產(chǎn)品的品質(zhì), 同時(shí)也減少了新鮮水用量。終端污水的深度處理回用橡膠助劑的基礎(chǔ)產(chǎn)品M、DM等是我國(guó)橡膠助劑的主要產(chǎn)品之一, 其產(chǎn)量在國(guó)際橡膠助劑品種中也占有很大的比例, 國(guó)內(nèi)助劑企業(yè)大部分都以生產(chǎn)M和DM為主, 因此控制其用水和排水量可有效減少該行業(yè)的污水排放量。該產(chǎn)品最大的用水工段為變化工段, 該工段用水的水質(zhì)要求很低, 但是水量很大, 一般約40～60m3/t 產(chǎn)品。因此可以考慮對(duì)全廠終端污水進(jìn)行深度處理后回用。河南蔚林化工有限公司建設(shè)了一套砂濾+保安過(guò)濾的處理裝置對(duì)終端污水進(jìn)行處理, 處理后的廢水完全滿足M變化工段的用水需求, 該措施使企業(yè)的廢水量消減近40%, 有效減少了生產(chǎn)成本。(4) 蒸汽冷凝水的回用橡膠助劑生產(chǎn)各氧化及縮合工段需要采用蒸汽進(jìn)行加熱, 主要采用間接加熱的方式。由于蒸汽不和物料直接接觸, 因此企業(yè)可以設(shè)專用管道將蒸汽冷凝水回收, 此措施可以大大減少工程廢水的排放量,降低了終端廢水處理負(fù)荷。同樣也是清潔生產(chǎn)的重要一環(huán)。在助劑生產(chǎn)過(guò)程中, 產(chǎn)生的廢水種類繁多, 處理難度較大。實(shí)現(xiàn)“清污分流、污污分流”, 針對(duì)不同工藝采取相應(yīng)的預(yù)處理措施, 可以有效的降低末端處理的難度, 保證廢水達(dá)標(biāo)排放, 降低污染負(fù)荷。(參考資料：橡膠助劑行業(yè)的清潔生產(chǎn)與環(huán)保) 廢橡膠生產(chǎn)中的減排技術(shù)(1) 由江西國(guó)燕橡膠有限公司開(kāi)發(fā)研制的環(huán)保凈化裝量, 已從本世紀(jì)初僅對(duì)脫硫工藝尾氣進(jìn)行達(dá)標(biāo)排放治理, 擴(kuò)大到粉碎車間空氣凈化治理和再生橡膠后加工工序, 對(duì)無(wú)組織排放的揮發(fā)性氣體集中凈化。既可使斜交輪胎粉碎過(guò)程中飛揚(yáng)纖毛得到收集利用, 又可使粉碎篩床和上料機(jī)的物料纖維含量降低,粉碎效率提高6%～12%。再生橡膠后加工車間的無(wú)組織排放氣體是在捏煉、精煉機(jī)高達(dá)90℃的高溫剪切作用下產(chǎn)生的, 氣體組分主要為再生軟化劑中存在的低分子量揮發(fā)份, 如含氧基因的單環(huán)芳烴和橡膠分子的二聚體、三聚體。此類物質(zhì)分子量小于500, 極易與環(huán)境中相鄰物質(zhì)親合, 吸附于操作工衣服纖維中和皮膚表面, 或吸附于由堿性無(wú)機(jī)組成的內(nèi)墻表面。造成墻體變黃發(fā)黑, 臭味揮之不去。由國(guó)燕提供的高效收集焚燒凈化裝置, 徹底解決車間內(nèi)無(wú)組織排放問(wèn)題。低分子有機(jī)物經(jīng)過(guò)集中收集送進(jìn)焚燒爐燃燒, 可降低蒸汽鍋爐煤耗, 燃燒后的有機(jī)分子分解為CO2+H2O, 達(dá)到凈化目的。(2) 昆明鳳凰橡膠有限公司使用的生化法脫硫工藝尾氣凈化技術(shù)、(3) 福建環(huán)科橡膠有限公司最新改進(jìn)的生化物理復(fù)合環(huán)保凈化裝置(參考資料：我國(guó)廢橡膠綜合利用行業(yè)節(jié)能減排現(xiàn)狀與發(fā)展) 化肥行業(yè)節(jié)能技術(shù)化肥工業(yè)排放物主要有: 合成氨生產(chǎn)中固定層間歇?dú)饣脑鞖獯碉L(fēng)氣、脫碳放空氣、氨氮廢水, 硫酸尾氣、硫鐵礦渣、鍋爐煙氣, 濕法磷酸生產(chǎn)排放的磷石膏、含氟尾氣等, 以及鉀肥生產(chǎn)排放的含鹽鹵水等。 氮肥工業(yè) (1) 劣質(zhì)煤、高硫煤加壓氣化等新型煤氣化技術(shù)。(2) 高效率、大型化脫硫脫碳、變換、氣體精制、氨合成和新型催化劑等先進(jìn)凈化和合成技術(shù)。 (3) 利用造氣爐渣、煤末、吹風(fēng)氣等資源, 采用循環(huán)流化床鍋爐, 實(shí)現(xiàn)熱電聯(lián)產(chǎn)技術(shù)。(4) 鼓勵(lì)提高鍋爐壓力等級(jí), 開(kāi)展能源梯級(jí)利用。 (5) 開(kāi)發(fā)和推廣大型合成氨、尿素國(guó)產(chǎn)化技術(shù)及裝備等。 磷肥工業(yè)(1) 重點(diǎn)開(kāi)發(fā)和推廣中低品位磷礦制酸技術(shù)。(2) 磷礦伴生資源綜合利用技術(shù)。 (3) 窯法磷酸生產(chǎn)技術(shù)。 (4) 磷酸分級(jí)利用技術(shù)。 (5) 大型硫酸、磷酸、磷銨裝置國(guó)產(chǎn)化技術(shù)和裝備。(6) 氟回收和高附加值氟產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)。 (7) 硫鐵礦鐵資源回收利用技術(shù)。 (8) 含硫廢棄物回收制酸技術(shù), 包括低濃度煙氣回收制酸、磷石膏制酸等。(9) 硫酸余熱利用技術(shù)等。 鉀肥工業(yè)(1) 重點(diǎn)研發(fā)鉀礦伴生資源綜合利用技術(shù)。(2) 鹽湖鹵水直接提取硫酸鉀技術(shù)。 (3) 難溶性鉀資源利用技術(shù)。(4) 硝酸鉀生產(chǎn)技術(shù)。 復(fù)混肥工業(yè)重點(diǎn)開(kāi)發(fā)和推廣緩控釋肥料和摻混肥料生產(chǎn)技術(shù)和裝備, 新型包裹材料和制劑生產(chǎn)技術(shù)。 磷硫礦(1) 重點(diǎn)開(kāi)發(fā)和推廣緩傾斜中厚磷礦體露天和地下開(kāi)采技術(shù)。 (2) 露天礦陡幫開(kāi)采技術(shù)。(3) 先進(jìn)采掘穿爆設(shè)備。 (4) 中低品位磷礦和膠磷礦選礦技術(shù)和藥劑。 (5) 風(fēng)化礦圈定方法和擦洗技術(shù)設(shè)備。 (6) 共、伴生多金屬硫鐵礦和煤系硫鐵礦綜合利用技術(shù) 加強(qiáng)副產(chǎn)品綜合利用化肥行業(yè)的資源綜合利用不僅是企業(yè)內(nèi)的資源綜合利用, 更重要的是實(shí)現(xiàn)本行業(yè)與其它產(chǎn)業(yè)的對(duì)接, 將化肥行業(yè)排放的廢物作為其它行業(yè)的原料, 建議以下幾方面的副產(chǎn)品綜合利用應(yīng)給予重點(diǎn)關(guān)注:(1) 煤渣的綜合利用, 煤氣化爐渣、鍋爐爐渣, 特別是高溫氣化爐渣, 是建材工業(yè)很好的原料,應(yīng)加以重視和利用。(2) 合成氨裝置排放的CO2純度高、成本低, 應(yīng)考慮在石油開(kāi)采( 油田回注采油EOR) 、食品飲料、工業(yè)氣體等方面的應(yīng)用。(3) 磷石膏的利用, 應(yīng)加強(qiáng)磷石膏代替天然石膏制建材的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用。(4) 磷肥工業(yè)副產(chǎn)氟化物的利用, 針對(duì)我國(guó)螢石資源緊張的狀況, 加強(qiáng)與氫氟酸和有機(jī)氟產(chǎn)業(yè)的銜接。(5) 氯化鉀副產(chǎn)品的利用,包括鈉、鋰等資源, 應(yīng)加強(qiáng)與兩堿和有色工業(yè)的結(jié)合, 進(jìn)一步回收有價(jià)值的資源。(參考資料：實(shí)施節(jié)能減排促進(jìn)化肥行業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整) 磷化工行業(yè)減排技術(shù)在黃磷生產(chǎn)的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的廢氣、廢渣和廢水，實(shí)現(xiàn)廢棄物的綜合利用是磷化工行業(yè)實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的一個(gè)重要途徑。根據(jù)淘汰落后、整體提升的原則（即分批次淘汰落后生產(chǎn)能力和裝置，大力推廣先進(jìn)適用高效技術(shù)，全方位提高行業(yè)的技術(shù)水平和節(jié)能減排效果）以及磷化結(jié)合、綜合利用的原則（黃磷生產(chǎn)裝置必須同下游產(chǎn)業(yè)項(xiàng)目配套建設(shè)，施綜合性改造裝置必須采取資源綜合利用的技術(shù)措施；鼓勵(lì)現(xiàn)有黃磷生產(chǎn)企業(yè)研發(fā)或聯(lián)合研發(fā)以黃磷為原料的精細(xì)化工產(chǎn)品，提高黃磷就地利用率）。 減排技術(shù)(1) 尾氣的綜合利用① 利用熱能利用黃磷尾氣的發(fā)熱值可以替代焦炭、煤、柴油用于干燥原料,作三聚磷酸鈉和六偏磷酸鈉產(chǎn)品生產(chǎn)的動(dòng)力燃料,以及作為燒熱水的熱源等。② 以尾氣作為原料開(kāi)發(fā)C1系列產(chǎn)品a 制取草酸、甲酸黃磷尾氣中CO體積分?jǐn)?shù)高達(dá)90%以上,而用焦炭為原料發(fā)生的半水煤氣CO體積分?jǐn)?shù)為30%左右。利用黃磷尾氣代替半水煤氣生產(chǎn)草酸具有如下特點(diǎn)：由于CO分壓高,合成系統(tǒng)的設(shè)備相應(yīng)縮小,節(jié)約了造氣裝置的基建投資,同時(shí)動(dòng)力消耗也大大減少年產(chǎn)1萬(wàn)噸黃磷企業(yè)的黃磷尾氣,經(jīng)凈化處理可年產(chǎn)2萬(wàn)噸草酸產(chǎn)品,(無(wú)水硫酸鈉),其余尾氣作熱源可干燥原料及燒熱水。b 以黃磷尾氣制取甲醇甲醇是一種重要的有機(jī)化工原料,可用煤、焦炭、天然氣和石油制得合成氣CO和H2,送至合成塔,在加壓催化作用下生成粗甲醇,再經(jīng)蒸餾塔得精制甲醇。由于黃磷尾氣中的硫很容易使催化劑中毒,~。c 做其他產(chǎn)品的原料氣 利用經(jīng)凈化處理的黃磷尾氣還可以生產(chǎn)其他產(chǎn)品,如廣州農(nóng)藥廠的黃磷尾氣凈化后經(jīng)壓縮、合成、酸化、酯化、胺化及精餾等工序制二甲基甲酰胺,并建成500/a生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)運(yùn)行正常；河北某廠利用黃磷尾氣,在氯芐羰基金屬化合物的催化作用下進(jìn)行反應(yīng),制備苯乙酸,產(chǎn)率達(dá)90%,產(chǎn)品純度在99%以上；陜西寶雞農(nóng)藥廠利用黃磷尾氣合成光氣作農(nóng)藥原料。(2) 礦渣的綜合利用電爐黃磷生產(chǎn)過(guò)程中，每噸黃磷將產(chǎn)生lOt左右的硅鈣爐渣，其主要化學(xué)組分:SO2 %；CaO %；P2O5 %；SiO2 /CaO =。如此大量的爐渣，若不妥為利用，則需巨大堆場(chǎng)，且影響環(huán)境，因此，受到廠家和科研單位重視。① 用于建材行業(yè)目前，國(guó)內(nèi)應(yīng)用最廣泛的是作為水泥的緩凝劑，其添加量在水泥中不超過(guò)15%，即將?；癄t渣加入水泥熟料中，一并球磨即可。爐渣就近供給水泥生產(chǎn)廠家，為最簡(jiǎn)捷的利用途徑。此外，在缺少粘土資源和燃料的地區(qū)，可通過(guò)磨碎加枯結(jié)劑成型，制作免燒磚，供工民建筑之用，但必須確實(shí)查明，護(hù)渣及制品中，不含對(duì)人體有害的放射性元素及其它有害物質(zhì)。② 用于生產(chǎn)硅鈣肥 用黃磷爐渣生產(chǎn)硅鈣肥，具有工藝流程簡(jiǎn)單、投資少的優(yōu)勢(shì)，但施用范圍及使用效果還需推廣。由于施用量大，故立足于就近銷售為好。③ 用于生產(chǎn)礦渣棉利用融熔狀態(tài)的黃磷爐渣，生產(chǎn)礦渣棉具有綜合利用、節(jié)約能源的顯著優(yōu)勢(shì)，所生產(chǎn)礦渣棉是一種較好的絕熱保溫材料，礦渣棉纖維可作玻璃絲，可制成所需要的礦渣棉瓦、礦渣棉板及其它形狀的礦渣棉制品，在化工行業(yè)中，可廣泛用于各種防凍管道的保溫材料。(3) 磷泥的利用黃磷生產(chǎn)過(guò)程中，在除塵磷冷凝過(guò)濾以及包裝沖洗過(guò)程中，都會(huì)產(chǎn)生各種含P4 殘?jiān)谙滤兰拔鬯氐忍幊练e，一般含元素磷(P4),磷鐵、硅鈣鋁的氧化物，通稱磷泥。噸黃磷約生成磷泥150250kg。① 用蒸磷方法回收磷將磷泥加入蒸磷裝置，通過(guò)加熱使磷泥氣化，經(jīng)磷蒸氣冷凝回收P4。通過(guò)蒸磷裝置從磷泥中回收P4，可占黃磷電爐產(chǎn)量的10%左右，因此節(jié)能效益和經(jīng)濟(jì)效益十分可觀。蒸磷裝置具有設(shè)備簡(jiǎn)單、易操作、投資少、成本低的特點(diǎn)，但須注意解決污染問(wèn)題。② 磷泥制酸工藝技術(shù)成熟，化工設(shè)計(jì)研究院所可作設(shè)計(jì)，部分廠家已生產(chǎn)多年，但其流程長(zhǎng)，需石墨燃燒冷卻器及不銹鋼吸收除霧，投資較大，設(shè)備易腐蝕。(4)污水處理對(duì)黃磷生產(chǎn)過(guò)程中的污水，引流集中進(jìn)入平流沉淀池，先曝氣，其中的微量有害氣體P4蒸氣、PH3 H2S等，連同水蒸氣散逸，然后在水體中加入石灰乳等處理劑，使其絮凝沉淀，處理后的清污水，作為工業(yè)用水循環(huán)使用。近年來(lái)宜昌環(huán)保所研制的多級(jí)沉淀裝置，處理后的黃磷工業(yè)污水，可供溫水養(yǎng)魚(yú)，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。鍋爐燃燒 放空氣生產(chǎn)甲酸初級(jí)凈化氣甲酸原料用氣黃磷尾氣黃磷生產(chǎn)用原料烘干等圖102 黃磷尾氣生產(chǎn)甲酸的馳放氣和系統(tǒng)放空氣利用的流程示意圖 43 / 43黃磷尾氣產(chǎn)黃磷生產(chǎn)尾氣初級(jí)凈化全密閉污水處理系統(tǒng)磷泥磷鐵綜合利用多余尾氣供甲酸生產(chǎn)氣 柜凈化尾氣提純CO75噸循環(huán)流化床鍋爐35噸循環(huán)流化床鍋爐高壓蒸汽()余熱發(fā)電()減壓蒸汽碳一化工系列產(chǎn)品二萬(wàn)噸/年 甲酸(即將投產(chǎn))(二期工程六萬(wàn)噸/年)五千噸/年 碳酸二甲酯五千噸甲酰胺醋酸、甲醇、二甲醚貧磷泥制酸配套五千噸食品級(jí)磷酸一銨磷渣系列產(chǎn)品磷酸鹽系列產(chǎn)品十萬(wàn)平米/年磷渣微晶玻璃 黃磷六十萬(wàn)噸/年磷渣特種水泥熟料四十萬(wàn)噸/年磷渣超流態(tài)微粉阻燃劑、水處理劑、電鍍材料五千噸/年低砷黃磷四千噸/年專用級(jí)次磷酸鈉五百噸/年純磷圖103 貴州磷都化工股份有限公司/開(kāi)陽(yáng)新強(qiáng)化工有限公司磷化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)規(guī)劃示意圖