計(jì)量單位誤差理論培訓(xùn)教材-資料下載頁(yè)
2025-06-18 20:19本頁(yè)面
【正文】 儀器、量具的校準(zhǔn)、測(cè)量前校正4．2．2試劑、材料、純水的質(zhì)量控制，采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4．2．3方法的誤差控制：選擇重復(fù)性、檢出限、干擾試驗(yàn)、對(duì)照試驗(yàn)、空白試驗(yàn)、回收試驗(yàn)、方法比對(duì)評(píng)價(jià)試驗(yàn)考核方法的誤差大小可以接受的方法。4．2．4 人員實(shí)際操作培訓(xùn)。4．2．5 使用下列方法對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)系統(tǒng)誤差檢查使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或QC樣品檢查；不同實(shí)驗(yàn)室比對(duì)；不同方法、不同人員、不同設(shè)備比對(duì)?？梢允褂媒y(tǒng)計(jì)技術(shù)如t檢驗(yàn)判定有無(wú)系統(tǒng)誤差。4．3 偶然誤差的控制4．3．1檢驗(yàn)人員精心操作。4．3．2平行或多次測(cè)定取平均值減少偶然誤差。為了評(píng)價(jià)一個(gè)方法測(cè)量10~20次，標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定3~4次，一般檢測(cè)2~3次，均值的偶然誤差隨次數(shù)的增加而減少。4．3．3 通過(guò)統(tǒng)計(jì)技術(shù)x2檢驗(yàn)、F檢驗(yàn)對(duì)同人或不同人員、不同方法、不同儀器對(duì)QC樣品檢測(cè)結(jié)果的精密度或是否有顯著差異。5 檢驗(yàn)異常數(shù)據(jù)的判斷和處理(GB488385)5．1前提：系統(tǒng)誤差已得到消除或糾正。數(shù)據(jù)的誤差由偶然誤差引起，服從正態(tài)分布。5．2異常值的判斷和取舍：5．2．1對(duì)有明顯、充分原因與其他檢測(cè)數(shù)據(jù)相差基遠(yuǎn)的數(shù)據(jù)剔除。5．2．2對(duì)不明顯、無(wú)充分根據(jù)的按處理可疑值規(guī)則決定取舍。 極端值也稱逸出值、離群觀測(cè)值或可疑值，在一組測(cè)量數(shù)據(jù)中出現(xiàn)某一數(shù)值與其他值相差較大，能否在計(jì)算平均值和標(biāo)準(zhǔn)差前把它舍棄，目前提出許多標(biāo)準(zhǔn)，即極端值與其他測(cè)量值之差必須多大，才應(yīng)舍棄。如果差值規(guī)定的太小，正確測(cè)量值有被舍棄的可能(在統(tǒng)計(jì)學(xué)中叫做發(fā)生了第一類誤差)，如果把差值規(guī)定太大，錯(cuò)誤的測(cè)量值被保留的可能性就大(在統(tǒng)計(jì)學(xué)中叫做發(fā)生了第二類誤差)，目前常用的有以下幾種檢驗(yàn)方法。 (1)Grubbs檢驗(yàn)法(T值檢驗(yàn)法) 此法以極端值與平均值(包括極端值)之差，除以包括極端值的標(biāo)準(zhǔn)差，所得之商稱為T值。 (有的稱G值) 最大值可疑時(shí)檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量T= 最小值可疑時(shí)檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量T= 根據(jù)自由度(一組獨(dú)立偏差的數(shù)目)和顯著水平α(1P置信概率)查閱Grubbs檢驗(yàn)臨界值表，如T的統(tǒng)計(jì)值大于表列T(n1, )值，則該極端值應(yīng)予棄去。 (2)Dixon檢驗(yàn)法(Q值檢驗(yàn)法) 檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q根據(jù)測(cè)量數(shù)據(jù)的個(gè)數(shù)n的不同，計(jì)算公式也界。此法首先將一組數(shù)據(jù)按大小順序排列,，然后將可疑值與其相鄰值之差作分子，全距(極差)作分母，計(jì)算Q值，本法的優(yōu)點(diǎn)是不須計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)差。最大值可疑時(shí)：Q= 最小值可疑時(shí)：Q = 這里的Q值叫Q舍棄商，它隨自由度與顯著水平而不同，按上式計(jì)算的Q值大于表列Q(n1,o．o5) 值則該極端值應(yīng)予舍棄．如計(jì)算的Q值小于表列Q(n1,o．o5)，則此極端值不應(yīng)棄去。 Dixon檢驗(yàn)臨界值表可以在有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中查到。 (3)標(biāo)準(zhǔn)差法 較粗略的辦法，在手頭上無(wú)工具表的情況下使用。 計(jì)算公式為或 此數(shù)大于3時(shí)舍去；小于3可以保留。 式中：S一標(biāo)準(zhǔn)差(不包括極端值)； 極端值； —不包括極端值的均值。 例：用原子吸收法測(cè)定試樣中的鎘含量，五次測(cè)定結(jié)果是：0．041，0．046，0．048,0．038，0．045mg／L，試判斷0．038mg／L是否應(yīng)舍棄? 采用上述三種方法進(jìn)行檢驗(yàn)： 按Grubbs檢驗(yàn)法(T值檢驗(yàn)法)求得T值=，查T(4,0。05)= 數(shù)據(jù)0．038不能舍去。 按Dixon檢驗(yàn)法(Q值檢驗(yàn)法)求得Q= 查Q (4,0。05)= ，數(shù)據(jù)0．038不能舍去。 按標(biāo)準(zhǔn)差法計(jì)算，數(shù)據(jù)0．038不能舍去。 (4)幾點(diǎn)注意事項(xiàng) ①上述幾種方法曾對(duì)混有另一種總體數(shù)值的各種情況，進(jìn)行了一萬(wàn)次以上的模擬試驗(yàn)結(jié)果證明Grubbs法檢出率最高，效果最好．故若同一資料用兩種方法檢驗(yàn)結(jié)果不符合時(shí)，一般以Grubbs法為準(zhǔn)，若資料太多，n值極大時(shí)，可采用Dixon法，以減少計(jì)算工作量。 ②舍棄一個(gè)數(shù)值時(shí)，應(yīng)三思而后行．因?yàn)榧词菇?jīng)過(guò)計(jì)算符合舍棄標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，舍的可疑值屬于固有誤差的可能性雖說(shuō)很小，但畢竟不等于零。且大多數(shù)舍棄辦法是以正態(tài)分布為基礎(chǔ)的，若資料不屬正態(tài)分布，舍棄更應(yīng)慎重。 ⑧標(biāo)準(zhǔn)差法和Grubbs法檢驗(yàn)，均以標(biāo)準(zhǔn)差倍數(shù)作為標(biāo)準(zhǔn)來(lái)判斷的，5次以內(nèi)的檢驗(yàn)尤應(yīng)慎重，即使有粗差也不易檢出。 ④即使所舍棄的數(shù)值確屬異常值，也應(yīng)迫查其出現(xiàn)的原因，并在報(bào)告中記明舍棄的具體數(shù)值及舍棄的依據(jù)。 ⑤若既無(wú)舍棄可疑值的充分理由，又不符合統(tǒng)計(jì)學(xué)舍棄標(biāo)準(zhǔn)，就不應(yīng)該舍棄．應(yīng)加大樣本，重復(fù)實(shí)驗(yàn)繼續(xù)研究。若其屬于固有誤差范圍，就可能出現(xiàn)均差與可疑值相近而符號(hào)相反的數(shù)值，即可排除疑點(diǎn)，加強(qiáng)結(jié)論的可靠性。 5．3常用統(tǒng)計(jì)數(shù)值的計(jì)算5．3．1．1求平均水平l 平均數(shù)： l 中位數(shù)：數(shù)值從小到大排列，取中位 (第個(gè))或中間兩個(gè)(、+1)數(shù)值的平均作為中位數(shù)。5．3．2求檢測(cè)值的離散程度(精密度)：極差R= 數(shù)值中的最大值－最小值 平均偏差= 方差V=標(biāo)準(zhǔn)偏差S=2變異系數(shù)cv=100%極差、平均偏差、方差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)。這些都是反映了測(cè)量的隨機(jī)誤差，是方法的關(guān)鍵指標(biāo)之一。與方法的準(zhǔn)確度結(jié)合評(píng)價(jià)方法的優(yōu)劣。因?yàn)榻Y(jié)果不接近真值(不準(zhǔn)確)及測(cè)量的一組數(shù)據(jù)過(guò)于分散都 是不可接受的。16 / 1
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