【正文】 不小于 / / 872 / / / / / ? kg/m3 不大于 846 872 / / / / / / ? 傾點， ℃ 不高于 18 6 6 6 / / / / 5 國外發(fā)達國家清潔燃料發(fā)展歷程 ? 清潔燃料通常是指那些能夠為機動車提供有效動力，又能夠降低汽車尾氣中污染物質(zhì)排放的燃料。如：壓縮天然氣 (CNG)、液化天然氣 (LNG)、液化石油氣 (LPG)、乙醇汽油、新配方汽油、新配方柴油等。 在過去的 3D多年里，隨著汽車發(fā)動機技術(shù)的改進和環(huán)境保護要求的不斷提高，世界汽車燃料質(zhì)量也有很大的改善。主要表現(xiàn)在汽油的辛烷值逐步提高，汽油的組分也逐步優(yōu)化，汽油中硫、烯烴、芳烴等有害物質(zhì)逐步降低，鉛逐漸被禁止加入。柴油的十六烷值也逐步提高，柴油中硫、芳烴含量逐步降低 *汽油、柴油中要求加入有效的清潔劑。在汽車燃料清潔化方面，美國、日本、歐盟等發(fā)達國家和地區(qū)走在世界前列。 ? 美國從 20世紀(jì) 70年代開始逐步限制在汽油中添加四乙基鉛，并在 90年代初就實現(xiàn)了汽油無鉛化。 1990年美國國會通過“空氣凈化法‘修正案，率先立法強制推行新配方汽油，要求從 1995年 1月 1日起，在臭氧嚴(yán)重超標(biāo)的九大城市必須使用新配方汽油。美國加州從 1996年 6月開始強制使用要求更嚴(yán)格的清潔新配方汽油，加入 MTBE作為高辛烷值組分，降低苯含量。 ? 歐盟在 1996年 6月出臺歐洲共同體燃料指令草案，該草案要求全體歐盟國家在 2022年前全部取消含鉛汽油，并且要求汽油中烯烴的含量不超過 18％，芳烴含量不超過 45％，苯含量不超過 2％，氧含量不超過 ％ (m)，硫含量不超過 200ppm. 1998年歐洲議會立法要求 2022年實施清潔汽油配方，提出進一步降低芳烴含量到 42％、苯為 1． 0％，硫為 150ppm的要求。日本 1983年實現(xiàn)了汽油無鉛化，是世界上最早實現(xiàn)無鉛化的國家。但在汽油組分優(yōu)化方面與美國、歐洲相比相對滯后。日本 1996年修訂汽油標(biāo)眩對硫、苯、MTBE等提出要求，但比美國、歐洲的標(biāo)準(zhǔn)寬松。 國外發(fā)達國家對汽油質(zhì)量的要求，不再只要求辛烷值，而且還要求盡可能低的硫、苯、芳烴和烯烴含量，較低的蒸汽壓和 T90點，同時要求添加含氧化合物和汽油清潔劑。 6 中國石油天然氣股份有限公司 車用燃料生產(chǎn)狀況 截止 1999年末，中油股份公司共有大小煉廠 30個 (含大連西太平洋公司 )，原油一次加工能力 ，約占全國生產(chǎn)能力的 42％，分布在中國北部和西部的 13個省市自治區(qū)。 1999年末各主要生產(chǎn)裝置加工能力占全國的比例分別為；催化裂化 45％，加氫裂化 46％，延遲焦化 40％，催化重整 45％，潤滑油 70％，石蠟 61％，氧化瀝青 30％。 中油股份公司 1999年實際加工原油7222x104約占國內(nèi)同行業(yè)加工總量的 40． 9％。一次加工能力的實際利用率 67． 46％。 1999年生產(chǎn)汽、煤、柴油 4301x104t。截止 1999年末，中油股份公司主要煉油產(chǎn)品占全國的比例為：汽油 46％，煤油 36％，柴油 47％，潤滑袖 56％，石蠟 62％，瀝青 40％，燃料油 48％，石油焦 41％。 7 中國石油股份公司生產(chǎn)清潔燃料 目前存在的主要問題 ? 目前中油股份公司催化裂化裝置是生產(chǎn)汽油、柴油的主要裝置，據(jù)統(tǒng)計， 1999年生產(chǎn)的 90號無鉛車用汽油中催化裂化汽油組分占 87％以上，輕柴油中催化裂化柴油的比例占 30％ —40％，與國外油品組成有很大不同 (國外汽油中催化汽油組分只有 1／ 3左右，柴油以加氫裂化、直餾輕柴油為主 )，高辛烷值汽油組分 (重整汽油、烷基化油、MTBE等 )和加氫裂化、加氫精制輕柴油比例嚴(yán)重偏低。尤其是近幾年重油催化裂化裝置加工原料越來越重，使汽油、柴油的質(zhì)量進一步降低。 ? 目前中油股份公司生產(chǎn)的汽油中烯烴含量較高，平均含量 45％以上，特別是有一部分企業(yè)車用汽油中全部是催化汽油，烯烴含量 55％ —60％，與國家新汽油標(biāo)準(zhǔn)有較大差距，和國際先進標(biāo)準(zhǔn)相比差距更大。因此烯烴含量過高是目前制約中油股份公司汽油質(zhì)量提高的關(guān)鍵，是汽油質(zhì)量升級換代需要重點解決的問題。除烯烴外，中油股份公司大部分無鉛車用汽油中芳烴含量較低，流含量較低，可以滿足目前新汽油標(biāo)準(zhǔn)。但隨著加工進口俄羅斯、哈薩克斯坦等含硫原油和加工塔里木油田含硫原油的增加，部分煉油企業(yè)輕質(zhì)油品中硫含量將上升。 第三章 原油常減壓蒸餾 ? 常減壓蒸餾在煉油工業(yè)中的重要地位與作用 ? 常減壓蒸餾工藝流程 ? 原油蒸餾塔的工藝特征 ? 原油蒸餾塔的汽 液負荷分布規(guī)律 ? 蒸餾塔的回流方式 ? 原油蒸餾工藝流程的類型 ? 常減壓蒸餾原料及產(chǎn)品特點 ? 常減壓蒸餾主要操作條件 常減壓蒸餾在煉油工業(yè)中 的重要作用與地位 ? 它的加工能力代表煉油廠的加工能力。 ? 是原油的第一道加工過程，也叫做一次加工。 ? 它是用物理方法 —蒸餾，將原油按不同的沸點范圍分離成不同的餾分。 ? 煉油其他裝置的原料均由蒸餾提供原料。 常減壓蒸餾工藝流程 原油蒸餾塔的工藝特征 ? 復(fù)合塔 ?汽提塔和汽提段 ?全塔熱平衡 ?恒分子回流的假定完全不適用 原油蒸餾塔的汽 液負荷分布規(guī)律 蒸餾塔的回流方式 ?塔頂回流 冷回流 熱回流 循環(huán)回流 中段循環(huán)回流 原油蒸餾工藝流程的類型 我國原油蒸餾工藝流程按煉油廠類型不同，可大致分為燃料型、燃料 潤滑油型二大類。 ?（ 一）燃料型 ?（二）燃料 —潤滑油型 常減壓蒸餾原料及產(chǎn)品特點 原油在進入常減壓蒸餾裝置前，首先進行脫鹽脫水。 ? 在常壓塔得到： 常壓塔頂：石腦油（汽油餾分）： 因為辛烷值低可以作為溶劑油；催化重整原料； 常一線：航空煤油（煤油）： 根據(jù)原油性質(zhì)不同，生產(chǎn)不同的煤油。 常二線：柴油 一般生產(chǎn) 0柴油 常三線：重柴油： 20重柴油 ? 在減壓塔得到： 餾分范圍為（ 350～ 500℃ ）的蠟油 在不同的側(cè)線得到各個餾分，作為生產(chǎn)潤滑油原料?；?qū)⒏鱾€餾分混合，特點：凝固點高，分子量大，作為：催化裂化原料，加氫裂化原料。 在減壓塔底得到渣油，根據(jù)原油的性質(zhì)可以作為：燃料油，延遲焦化原料，生產(chǎn)瀝青的原料。 常減壓蒸餾主要操作條件 ? 常壓塔 溫度：原油經(jīng)換熱后達到 300℃ 左右，進入常壓加熱爐，原油被加熱到 360～ 380℃ 進入常壓塔進行蒸餾。塔頂 100～ 130 ℃ ，常一線（煤油）200 ℃ 左右，常二線（柴油） 280 ℃ 左右，常三線（重柴油） 340 ℃ 左右。 壓力：塔頂在 ～ 。 ? 減壓塔 溫度：常壓塔底油 350℃ 左右進入減壓加熱爐，被加熱到 380～ 400℃ 進入減壓塔進行蒸餾。 壓力：減壓塔頂殘壓一般在 20～ 60mmHg。 減壓塔的工藝特點 ? 塔頂和塔底縮徑 ? 一般使用填料 ? 燃料型減壓塔有 2—3個側(cè)線 ? 潤滑油型減壓塔有 4—5個側(cè)線 “干式 ” 減壓特點 ? 塔頂殘壓在 10—20mmHg ? 一般在塔底不注水蒸汽 ? 塔用填料 ? 爐管擴徑 ? 大直徑低速轉(zhuǎn)油線 ? 燃料型減壓塔使用該技術(shù) 第四章 催化裂化工藝 ? 第一節(jié) 概 述 ? 第二節(jié) 烴類的催化裂化反應(yīng) ? 第三節(jié) 催化裂化的原料和產(chǎn)品特點 ? 第四節(jié) 催化裂化催化劑 ? 第五節(jié) 流態(tài)化基本原理 ? 第六節(jié) 催化裂化工藝流程 ? 第七節(jié) 渣油催化裂化 第一節(jié) 概 述 ?催化裂化在煉油工業(yè)中的地位和作用 ?催化化裂化的工業(yè)型式 ?催化裂化技術(shù)發(fā)展的趨勢 催化裂化在煉油工業(yè)中的地位和作用 ? 一般原油經(jīng)常減壓蒸餾后可得到 10～ 40％的汽油，煤油及柴油 ? 等輕質(zhì)油品，其余的是重質(zhì)餾分和殘渣油。如果不經(jīng)過二次加 ? 工它們只能作為潤滑油原料或重質(zhì)燃料油。但是國民經(jīng)濟和國 ? 防上需要的輕質(zhì)油量是很大的，由于內(nèi)燃機的發(fā)展對汽油的質(zhì) ? 量提出更高的要求．而直餾汽油（辛烷值較低 40）則一般難以 ? 滿足這些要求。原油經(jīng)簡單加工所能提供的輕質(zhì)油品的數(shù)量和 ? 質(zhì)量同生產(chǎn)發(fā)展所需要的輕質(zhì)油品的數(shù)量和質(zhì)量之間的矛盾促 ? 使了催化裂化過程的產(chǎn)生和發(fā)展。促進催化裂化發(fā)展的因素中 ? 除了繼續(xù)解決上述的矛盾以外，還有像如何滿足石油化工原料 ? 的需要，如何節(jié)約能源以及減少環(huán)烷污染等新的因數(shù)對促進催 ? 化裂化發(fā)展也起重要作用。 ? 在一般工業(yè)條件下，氣體產(chǎn)率約 10一 20％， 其中主要是 C C4，汽油產(chǎn)率約 20一 60％， 汽油的車烷值 90左右，柴油產(chǎn)率約 10一 40％，柴油的十六烷值較直餾柴油的低，焦炭產(chǎn)率約 5一 10％，焦炭是裂化反應(yīng)的縮合產(chǎn)物，催化裂化氣體含烯烴多，所以可作為化工原料。 ? 催化裂化的主要作用是將重質(zhì)油品轉(zhuǎn)化成高質(zhì)量的輕質(zhì)油。 ? 催化裂化幾乎在所有的煉油中都是最重要的二次加工手段。 催化化裂化的工業(yè)型式 催化裂化技術(shù)發(fā)展的趨勢 ? 自 1936年工業(yè)化以來．催化裂化技術(shù)發(fā)展很快。目前，在許多國家催化化裂化已成為最重要的二次加工手段之一。我國商品汽油中 70%來自催化，柴油中 30%來自催化。 ? 加工重質(zhì)原料：目前以加工常壓和減壓渣油為主。 ? 降低能耗：催化裂化裝置的能耗較大，降低能耗的潛力也很大。 ? 減少環(huán)境污染： ? 過程模擬和計算機應(yīng)用。 第二節(jié) 烴類的催化裂化反應(yīng) ? 烴類正碳離子反應(yīng)機理 ? 單體烴的催化裂化反應(yīng) ? 石油餾分的催化裂化反應(yīng) ? 催化裂化反應(yīng)的熱效應(yīng) ? 影響催化裂化的主要因素 烴類催化裂化正碳離子反應(yīng)機理 ? 烴類在裂化催化劑上進行反應(yīng)的歷程，或稱反應(yīng)機理。 ? 通過正十六烯的催化裂化反應(yīng)來說明正碳離子學(xué)說。 單體烴的催化裂化反應(yīng) ? 分解反應(yīng) ? 異構(gòu)化反應(yīng) ? 氫轉(zhuǎn)移反應(yīng) ? 芳構(gòu)化反應(yīng) ? 疊合反應(yīng) ? 烷基話化反應(yīng) ? 縮合反應(yīng) 石油餾分的催化裂化反應(yīng) 各類烴之間的競爭吸附和對反應(yīng)的阻滯作用 烴類催化裂化是個氣 —固非均相反應(yīng) ? (1)原料分子自主氣流中向催化劑擴散； ? (2)接近催化劑的原料分子向微孔內(nèi)表面擴散； ? (3)靠近催化刑表面的原料分子被催化劑吸附； ? (4)被吸附的分子在催化劑的作用下進行化學(xué)反應(yīng)； ? (s)生成的產(chǎn)品分子從催化劑上脫附下來； ? (6)脫附下來的產(chǎn)品分子從微孔內(nèi)向外擴散； ? (7)產(chǎn)品分子從催化劑外表面再擴散到主氣流中。然后離開反應(yīng)器。 平行一順序反應(yīng) 影響催化裂化的主要因素 ? 反應(yīng)溫度 ? 反應(yīng)時間 ? 反應(yīng)壓力 ? 劑油比 催化裂化反應(yīng)過程中的有關(guān)概念 ? 轉(zhuǎn)化率 ? 總轉(zhuǎn)化率 ? 單程轉(zhuǎn)化率 ? 產(chǎn)品分布 原料裂化所得各種產(chǎn)品產(chǎn)率的總和為 100％，各產(chǎn)率之間的分配關(guān)系即為產(chǎn)品分布。 一般來說是希望盡量提高目的產(chǎn)物“汽油和柴油”的產(chǎn)率而限制副產(chǎn)品“氣體和焦炭” ? 循環(huán)裂化 影響因素分析 影響催化裂化反應(yīng)的主要因索有： ? 反應(yīng)溫度 ? 反應(yīng)時間 ? 劑油比 ? 反應(yīng)壓力 第三節(jié) 催化裂化的原料和產(chǎn)品特點 ? 催化裂化原料 ? 催化裂化原料的范圍很廣泛，大體對分為餾分油和渣油兩大類。 ? 餾分油 （ 1）直餾重餾分油（蠟油 350～ 500℃ ）：大多數(shù)直餾重餾分含芳烴較少，容易裂化，輕油收率較高，是理想的催化裂化原料。（ 2）熱加工產(chǎn)物：焦化蠟油、減粘裂化餾出油等。由于它們是已經(jīng)裂化過的油料，其中烯烴、芳烴含量較多，裂化時轉(zhuǎn)化率低、生焦率高，一般不單獨使用，而是和直餾餾分油摻合作為混合進料。 (3)潤滑油溶劑精制的抽出油：此抽出油中含有大量難以裂化的芳烴，尤其是