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非金屬原子簇ppt課件-資料下載頁(yè)

2025-05-07 08:30本頁(yè)面
  

【正文】 硼烷。 如果金屬還含有空軌道 , 它還可接收其他的配體。 金屬也可以僅作為一個(gè)多面體的頂點(diǎn)存在。 ① 多面體擴(kuò)張法 先使碳硼烷加合電子還原為負(fù)離 子 , 再加過(guò)渡金屬離子或過(guò)渡金屬離 子和環(huán)戊二烯 , 得到比原來(lái)的多面體 增加一到兩個(gè)頂點(diǎn)的產(chǎn)物 。 例如 , 1, 7- C2B6H8用鈉還原 , 再用 過(guò)量的 CoCl2和 C5H5處理 , 得到頂點(diǎn)數(shù) 為 9的多面體 (C2B6H8)CoⅢ (C5H5)和頂 點(diǎn)數(shù)為 10的 C2B6H8[CoⅢ (C5H5)]2: 過(guò)渡金屬碳硼烷的合成方法比較特殊 , 一般有以下幾種 : ② 多面體收縮法 在碳硼烷多面體上脫去一個(gè) BH2+ 單元 , 隨后進(jìn)行氧化 , 可以得到頂點(diǎn)比原多面體少的多面體產(chǎn)物 。 如由 (1, 2- C2B9H11)CoⅢ (C5H5) (連 CoⅢ 在內(nèi)多面體頂點(diǎn)等于12)脫去一個(gè) BH2+ , 再減去兩個(gè)電子可得到角頂點(diǎn)數(shù) (連 Co在內(nèi) )為11的 (2, 4- C2B8H10)CoⅢ (C5H5)(見下頁(yè) )。 ③ 金屬直接插入法 由較小的碳硼烷與過(guò)渡金屬羧基或環(huán)戊二烯基衍生物發(fā)生多面體擴(kuò)張反應(yīng)可以生成一個(gè)或兩 個(gè)金屬插人多面體的金屬簇碳硼烷。 如在 473K以上 1, 5- C2B3H5與 Fe(CO)5或 (?5- C5H5)Co(CO)2反應(yīng) , 產(chǎn)生具有一個(gè)或兩個(gè)金屬插入骨架的碳硼烷 , 并使原來(lái) 5個(gè)頂點(diǎn)的三角雙錐閉式多面體擴(kuò)張為八面體或五角雙錐 。 五 . 富勒烯 (Fullerenes)化學(xué) C60 Ih C70 D5d , 30個(gè) 6/6雙鍵,熱力學(xué)穩(wěn)定性比石墨差可被還原 和自由基、親核試劑加成和化學(xué)修飾 富勒烯及碳納米管的主要研究方面 1. 制備和分離 2. 理論計(jì)算 3. 化學(xué)修飾 a. 富勒烯的超導(dǎo)化合物 b. 環(huán)加成反應(yīng) (有機(jī)反應(yīng) ), C60與氨基酸酯的加成 c. 富勒烯配合物 d. 富勒烯包合物的研究 4. 碳納米管的制備 153 K. C60 crystallizes in a face centered cubic space group Pa3. Polymeric fullerene chains in RbC60 1. 富勒烯的超導(dǎo)化合物 , K3C60 , Rb3C60, Cs3C60 , KxC60 C60超導(dǎo)化合物的轉(zhuǎn)變溫度 2. 金屬富勒烯包合物 ( EMF, endohedral metallofullerenes) 單金屬 : La@82 雙金屬 : Sc2@82 三金屬 : Sc3@82 雜原子 : Sc3N@80 [Os(O)4(py)2(C60)] 3. 富勒烯的金屬配合物 (eta2C70Fullerene)carbonylchlorobis(triphenylphosphine)iridium (?2C70)Ir(CO)Cl(PPh3)2 六 . 碳納米管 ( carbon nanotube) 單層碳納米管 SWCN(Singlewall carbon nanotube) 多層碳納米管 MWCN(Multi wall carbon nanotube) 石墨卷曲成 長(zhǎng)度 : 幾十 ?m 直徑 : 1~100nm The smallest carbon nanotube Highresolution electron microscope image of a 4 197。 tubule (side walls are marked by lines) confined inside an 18shell carbon nanotube Sumio Iijima et al Nature 408, 50 (2022) Crosssectional image of a rope prising hexagonally packed parallel singlewalled carbon nanotubes. Nature 396, 323 324 (1998) DAVID E. LUZZI*
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