【正文】
項是單質(zhì),標準生成自由焓的值為零) 氯化反應(yīng)技術(shù)經(jīng)驗總結(jié) 1)通過計算比較可以得出金屬氧化物進行氯化反應(yīng)的難易程度是不同的: 氧化銀>氧化鈣>氧化汞>氧化鉛>氧化鎘>氧化亞銅>氧化鋅 易 難 2M O +2C l2 2M C l2 + O 2 56 3 固體廢物熱解處理 固體廢物的焙燒 氯化焙燒 氯化反應(yīng)技術(shù)經(jīng)驗總結(jié) 2)有些金屬氧化物在氯氣中比較穩(wěn)定,難于氯化: 如:氧化鎂、三氧化二鋁、二氧化鈦、三氧化二鉻 為使其氯化,需采取兩種方法: 方法一: 提高氯氣 /氧氣的值: 方法二:加還原劑碳或一氧化碳: 以降低體系中的含氧量,使反應(yīng)向正方向進行。 Cl 2 + M O M C l+ 1 / 2 O 2 Cl 2 + M O + C M C l + C O Cl 2 + M O + C O M C l + C O 2Cl 2 + M O + 1 / 2 C M C l + 1 / 2 C O 2 57 3 固體廢物熱解處理 固體廢物的焙燒 氯化焙燒 ( 2) MO—— HCl系的反應(yīng) MO+2HC l ← →MCl 2+H2O △ G02=△ G0MCl2+△ G0H2O— △ G0MO— △ G0HCl 由于是可逆的,為避免氯化焙燒過程中發(fā)生氯化物水解,使正向反應(yīng)順利進行,需采取如下措施: A、加大氯化氫與水的量的比值(盡可能使物料干燥,減少水份,加大氯化氫的濃度) B、添加還原劑碳或一氧化碳 MO +C + 2 H C l MC l2 + C O + H 2 MO +C O +2 H C l MC l2 + C O 2 +H 2 58 3 固體廢物熱解處理 固體廢物的焙燒 氯化焙燒 ( 3) MO—— 固體氯化劑系的反應(yīng) 固體氯化劑:氯化鈉、氯化鈣 在焙燒過程中,氯化鈉、氯化鈣受體系中的其它組分作用,分解產(chǎn)生氯氣和氯化氫,繼而再與金屬氧化物反應(yīng)。 原理: A受氣相中的氧氣 和二氧化硫的作用: B受三氧化 硫的作用 C受二氧化硅、 氧氣和水的作用 C aC l2 + S O 2 +O 2 C aS O 4 + C l 22 N aC l+ S O 2 +O 2 N a 2 SO 4 + C l 2 C a C l 2 + 2 S O 3 C a S O 4 + C l 2 + S O 22 N a C l + 2 S O 3 N a 2 SO 4 + C l 2 + S O 2 C a C l 2 + S i O 2 +H 2 O C a S i O 3 + 2 H C l2 N a C l + S i O 2 +H 2 O N a 2 S i O 3 + 2 H C lC a C l 2 + S i O 2 + 1 / 2 O 2 C a S i O 3 + C l 22 N a C l 2 + S i O 2 + 1 / 2 O 2 N a 2 S i O 3 + C l 2 59 3 固體廢物熱解處理 固體廢物的焙燒 氯化焙燒 高溫氯化焙燒原理: 依據(jù):氯化物的蒸汽壓 形成的金屬氯化物在一定溫度下易揮發(fā) 一般情況下: 隨著溫度的升高,某些氯化物的蒸汽壓增高。 不同金屬氯化物的揮發(fā)能力不同 氯化銀>氯化銅>氯化錳>氯化鈷>氯化亞鐵>氯化鎳 氯化焙燒的優(yōu)缺點 優(yōu)點: 1)氯化劑來源廣,易得,價錢便宜。 2)工藝成熟,流程簡單,操作方便。 缺點: 1)浸出作業(yè)復(fù)雜。 2)有腐蝕,能耗較大。 在應(yīng)用此技術(shù)之前,一定要分析有價金屬的含量做經(jīng)濟概算。 60 3 固體廢物熱解處理 固體廢物的焙燒 氯化焙燒 氯化焙燒工藝 氯化溶出法 :南京鋼鐵廠 氯化揮發(fā)法 :河南開封鋼鐵廠采用此法。 以燒結(jié)渣為原料,以氯化鈣為氯化劑,經(jīng)過混合、造粒干燥后,回轉(zhuǎn)窯以 1250℃ 的高溫中進行氯化焙燒,燒結(jié)后的煙氣用稀酸吸收,回收有色金屬,燒結(jié)后的球團送高爐煉鐵。 硫鐵礦 20 % 燒渣 80 % 氯化鈉 4% 混合 中溫氯化焙燒 冷卻 酸浸 煉鐵 有價金屬 稀酸 61 3 固體廢物熱解處理 固體廢物的焙燒 氯化焙燒 氯化揮發(fā)法工藝流程 高硫 7 8% 鈷黃鐵礦 低鹽 4 5% 混合 中溫氯化焙燒 冷卻 酸浸 煉鐵 有價金屬 鈷、銅、鎳 稀酸 燒結(jié) 燒渣 氯化鈣 混合 高溫氯化焙燒 干燥 高爐煉鐵 氣體凈化 稀酸吸收 回轉(zhuǎn)窯 1250 ℃ 造粒 有價金屬 廢氣及二氧化碳 62 3 其它熱處理 參 考 資 料 [1] 彭長琪主編 .固體廢物工程 [M].武漢 :武漢理工大學出版社 .2022年 [2]婁性義主編 .固體廢物處理與利用 [M].北京:冶金工業(yè)出版社 .1996年 [3]楊慧芬,張強編著 .固體廢物資源化 .北京:化學工業(yè)出版社 .2022年 63 QUESTION?