光吸收的基本定律ppt課件-資料下載頁
2025-05-06 03:53本頁面
【正文】 收系數(shù) ? ； ? (2) 可根據(jù)未知液的 Ax,在標準曲線上查出未知液的濃度 cx。 C A Ax Cx κ A=?bc 二、引起偏離朗伯 比耳定律的原因 ? 根據(jù)郎伯 比爾定律，當吸收層厚度不變時，標準曲線應(yīng)當是一條通過原點的直線，即 A與 c成正比關(guān)系，稱之為服從比爾定律。 ? 但在實際測定中，標準曲線會出現(xiàn)向濃度軸彎曲 (負偏離 )和向吸光度軸彎曲 (正偏離 )，這種現(xiàn)象稱為對郎伯 比爾定律的偏離。 (一 ) 物理因素 ? ? 嚴格地講，朗伯 比耳定律只對一定波長的單色光才成立。但在實際工作中，目前用各種方法得到的入射光并非純的單色光，而是具有一定波長范圍的單色光。那么，在這種情況下，吸光度與濃度并不完全成直線關(guān)系，因而導致了對朗伯 —比耳定律的偏離。 ? 非平行入射光將導致光束的平均光程 b’大于吸收池的厚度 b， 實際測得的吸光度將大于理論值 ， 從而產(chǎn)生正偏離 。 3．介質(zhì)不均勻引起的偏離 ? 朗伯 比耳定律是建立在均勻 、 非散射基礎(chǔ)上的一般規(guī)律 、 如果介質(zhì)不均勻 ， 呈膠體 、乳濁 、 懸浮狀態(tài)存在 ， 則入射光除了被吸收之外 、 還會有反射 、 散射作用 。 在這種情況下 ， 物質(zhì)的吸光度比實際的吸光度大得多 ，必然要導致對朗伯 比耳定律的偏離 ， 產(chǎn)生正偏離 。 （二）化學因素 1．溶液濃度過高引起的偏離 朗伯 比耳定律是建立在吸光質(zhì)點之間沒有相互作用的前提下。但當溶液濃度較高時，吸光物質(zhì)的分子或離子間的平均距離減小，從而改變物質(zhì)對光的吸收能力，即改變物質(zhì)的摩爾吸收系數(shù)。濃度增加，相互作用增強，導致在高濃度范圍內(nèi)摩爾吸收系數(shù)不恒定而使吸光度與濃度之間的線性關(guān)系被破壞。 2. 化學反應(yīng)引起的偏離 ? 溶液中吸光物質(zhì)常因解離 、 締合 、形成新的化合物或在光照射下發(fā)生互變異構(gòu)等 ， 從而破壞了平衡濃度與分析濃度之間的正比關(guān)系 ， 也就破壞了吸光度A與分析濃度 c之間的線性關(guān)系 ， 產(chǎn)生對朗伯 比耳定律的偏離 。
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