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2025-05-01 18:15本頁面
【正文】 CH3 CH3 CH3CH CH3 + Br2 CH3CBr + CH3CHCH2Br CH3 99% (4)烷烴與其它鹵素的取代反應 (反應活性與選擇性 ) ?仲 ,叔氫原子的反應活性 :1:82: . 痕量 C H3 C H2 C H3C l2B r2C H3 C H C H3ClC H3 C H2 C H2C lC H3 C H C H3BrC H3 C H2 C H2B r光++55% 45%98% 2%產(chǎn)物單一，可用溴代來制備鹵代烴 反應熱 — 反應物與產(chǎn)物之間的能量差 (?H).負值為放熱 .用鍵離解能估算 . ? CH3H + ClCl ? CH3Cl + HCl 435 243 349 431 678 780 ?H=678780= 102 kJ/mol ? CH3H + BrBr ? CH3Br + HBr 435 192 293 366 627 659 ?H=627659= 32 kJ/mol 說明 :比較 反應熱 ,溴代反應比氯代反應緩慢 . 鹵素的反應活性次序： F2 Cl2 Br2 I2 ? 烷烴與碘作用得不到碘代烷 . ? 與氟反應劇烈 ,不易控制 ,會引起爆炸 . 鹵素對甲烷的相對反應活性： F 187。Cl ﹥ Br 187。I E活 (KJ/mol) + + + +138 例題 1 例題 2 C H 3 C H 2 C H 3 B r 2光 C H 3 C H C H 3BrC H 3 B r 2光 C H 3Br? 寫出下列反應的主要產(chǎn)物 : （ 5）過渡狀態(tài)理論 ? 基元反應： A + B C A B + CA + B C [ A B C ] A B + C反 應 物 過 渡 態(tài) 產(chǎn) 物過渡態(tài)理論認為：化學反應不僅僅是通過分子之間的簡單碰撞就完成的， 從反應物到產(chǎn)物是個逐漸變化的連續(xù)過程，在反應中反應物分子相互接近形成活化絡合物 [即過渡態(tài) ]，然后再以一定的速度形成產(chǎn)物。 決定反應速度的是 活化能 ， 而不是 反應熱 。 反應能量進程圖 甲烷氯代反應的決速步驟： 產(chǎn)生甲基自由基的一步 C l + H C H 3 [ C l. . .H. . .C H3] H C l + C H 3? ?過 渡 態(tài)H = 4 . 1 , E1= 1 6 . 7C H3 + C l2 [ C l. . .C l. . .C H3] C H3C l + C l? ?過 渡 態(tài) H = 1 0 9 , E 2 = 4 . 2相同點：能量高、壽命短、活性高； 不同點：中間體處能谷，能證實。過渡態(tài)處能峰，不能分離出來。 位 能反 應 進 程E1H2H1E2C H4+ C lC H3+ C l2C H3C l + C l過 渡 態(tài) 1過 渡 態(tài) 2 中間體和過渡態(tài)的異同 催化劑存在下，烷烴在其著火點以下，可被氧氣氧化，反應復雜： R—R` + O2 ROH (醇 )+ R`OH(醇 ) R—CH2—CH2—R` + O2 RCOOH (酸 ) + R`COOH (酸 ) 烷烴在高溫和足夠空氣中燃燒，生成 CO2和水，放出大量的熱： CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O + 熱能 C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O + 熱能 CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1)H2O + 熱能 低級烷烴的蒸氣和空氣混合至一定比例時，遇到火花會發(fā)生爆炸 ，這是煤礦中瓦斯爆炸。甲烷的爆炸極限是 %—14%。 氧化反應 (Oxidation) ? 基本上隨分子量 的增加而增加。 （奇數(shù)和偶數(shù)碳） ? 烷烴的熔點變化： 是因為晶體分子 間的作用力不僅 取決于分子的大 小，也取決于他們在晶格中的排列。 例 : (正戊烷 ℃ ,異戊烷 ℃ ,新戊烷 ℃ ) (2)熔點 直鏈烷烴的熔點與分子中所含碳原子數(shù)目的關系 分子的 對稱性 增加 ， 它們在晶格中的排列越緊密 ， 熔點也越高 。 (1) 球棒模型（二） 乙烷的重疊式構象 重疊式、交叉式構象比較 丁烷的結構（模型） 丁烷 C(2)C(3)鍵旋轉引起的各構象的能量變化
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