【正文】 有 x mol/L的 ClCH2COOH發(fā)生離解，則 ClCH2COOH ClCH2COO + H+ x +x ?(0 .0 1 )0 .0 5xxx??? 所以有 = Ka = 103mol/L 解得 x = 那么 [H+] = [H+] = 103mol/L ?強(qiáng)酸與弱酸混合液 aKKcaaaa ????? ???][H]B[][HP16412題： 教材 P16415題： 二元弱酸 H2B，已知 pH= ,δH2B=δHB。 PH=， δHB =B2. 計(jì)算： ① H2B的 Ka1, Ka2 ② 主要以 HB形式存在時(shí)的 pH？ ③ 若用 ,滴定至第一和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的 pH各為多少 ?各選用何種指示劑 ? 解： a, pH= , δH2B=δHB ? ? ? ?? ? 2112 ?????????HKHKHaa可導(dǎo)出PH=， δHB =δB2. ? ?? ? 72211 ????????HKKKHKaaaa可導(dǎo)出ｂ．主要存在形式 HB是兩性物質(zhì)，屬于酸式鹽， 濃度足夠大，采用最簡(jiǎn)式 ? ?)(212121??????aaaapKpKpHKKHC. 第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，生成 NaHB,為兩性物質(zhì) ? ?）。應(yīng)選甲基橙（較小，分母不能簡(jiǎn)化但水的離解可忽略~/,1 0 00 5 0 ,10/0 5 0 5121212??????????????????pHLm o lCKCKKHCKCKCKLm o lCaaaHBaWaHB?第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) ,生成 Na2B,為二元弱堿 ? ?）。應(yīng)選百里酚酞（水的離解可忽略~/,100,10/0 3 3 521122212222222????????????????????????pHLmo lKKCKCOHKCKKCKKKCKCLmo lCaWBbBbBbbBWaWBbBB?P16419題 ： 第六章 . 絡(luò)合滴定法 ?重點(diǎn)、難點(diǎn)： 掌握絡(luò)合物在溶液中的平衡處理方法及 EDTA螯合物的特點(diǎn) 各種副反應(yīng)的意義及計(jì)算 條件穩(wěn)定常數(shù)的意義及計(jì)算 酸效應(yīng)曲線的意義及應(yīng)用 絡(luò)合滴定法的基本原理 ①計(jì)量點(diǎn) pM′的計(jì)算 ②滴定單一金屬離子的最佳酸度的選擇 ③多組分體系滴定的適宜酸度范圍的選擇 常見金屬離子指示劑變色原理及其適宜酸度范圍 絡(luò)合滴定法的有關(guān)應(yīng)用及計(jì)算 EDTA及其絡(luò)合物 EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediamietraacetic acid HOOCH 2 C N H C H 2 C O O C H 2 C O O H N H C H 2 C H 2 OOCH 2 C + + EDTA性質(zhì) 酸性 配位性質(zhì) 溶解度 N C H 2 C H 2 N乙二胺 ethylenediamine 存在形式： 雙偶極分子 分子式 : H4Y H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y H 2 Y 2 HY 3 Y 4p K a1 = 0 . 9 p K a2 = 1 . 6 p K a3 = 2 . 0 7p K a4 = 2 . 7 5 p K a5 = 6 . 2 4 p K a6 = 1 0 . 3 4EDTA的性質(zhì) 酸性 H6Y2+ H O O C H 2 C NHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++0 2 4 6 8 10 12 14pH分布系數(shù)H2Y 2 HY 3 Y 4 H4Y H3Y H5Y + H6Y 2+ EDTA 各種型體分布圖 分布分?jǐn)?shù) iii ]L][[M]ML[??累積穩(wěn)定常數(shù)與平衡濃度的關(guān)系 iii [ M ] [ L ]][ M L ?????niin K1lglg ?重要公式 多元絡(luò)合物 nMLnLM ??副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n... ...MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y...H+N副反應(yīng) 主反應(yīng) [M180。] [Y180。] [(MY)180。] 反應(yīng)的表觀平衡常數(shù) ]Y][M[])[( M Y?????K[M ][Y ][M Y ]?K反應(yīng)的穩(wěn)定常數(shù) 絡(luò)合劑的副反應(yīng)系數(shù) 1Y( N)Y( H)Y ??? ???[ Y ][ N Y ][ Y ]Y ( N )?????Y： Y 的總副反應(yīng)系數(shù) ??Y(H)： 酸效應(yīng)系數(shù) ??Y(N)： 共存離子副反應(yīng)系數(shù)（對(duì) N） = 1 + KNY[N] 金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) 1M (A )M (O H )M ??? ?????M： M的總副反應(yīng)系數(shù) +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n... ...MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y...H+N絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù) ★ [ M ] [ Y ][ M Y ]?KYMMYYMMY]Y][M[]MY[]Y][M[])[ ( M Y?????? KK ???????條件穩(wěn)定常數(shù)： YM lglglglg ?? ???? KK]Y][M[])[ ( M Y?????KM (OH)? M(L)? Y(H)? Y(N)?M Y(H)?M Y (O H )?αMY≈1 αM αY αMY 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的計(jì)算 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pM、 pM′、 pY 、 pY′ 和 pC 的計(jì)算 pM = lg [M] pM’ = lg[M’] pY = lg[Y] pY’ = lg[Y’] pC = lgC MYsp,M]39。M[KCsp ??化學(xué)計(jì)量點(diǎn)： 可寫成： )lg21pp sp,MMY pCKYM spsp ?????? （M + Y MYHYH m Y...H+ NNYA BMAM A n......MBM B p]Y][M[])[ ( M Y?????K[ M ] [ Y ][ M Y ]?K重要公式 影響滴定突躍的因素 （ 1） lgK′MY的影響： K?MY增大 10倍， lg K?MY增加 1，滴定突躍增加一個(gè)單位。 0246810120 50 100 150 200滴定百分?jǐn)?shù)%pM39。lgK’ 10 8 6 4 影響滴定突躍的因素 （ 2） CM的影響： CM增大 10倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。 0246810120 50 100 150 200滴定百分?jǐn)?shù)%pM39。CM mol/L ?105 ?104 ?103 ?102 lgK’ = 10 金屬指示劑顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn) pMep的計(jì)算 變色范圍： lgK′MIn177。 1 tpHpHtKCEH A , sp1010 ??? ??酸堿滴定： 39。1010M , sp39。39。KCEpMpMt??? ??終點(diǎn)誤差 絡(luò)合滴定： 準(zhǔn)確滴定的條件： 6)39。lg ( M , s p ?KC分別滴定的條件： △ lgcK≥5 可行性的判斷 最高酸度 8lg39。lglglgLY ( H )????MYMYMYKKK? LY (H )lg ?pHL 最低酸度 金屬離子水解酸度即最低酸度，對(duì)應(yīng)的是最高 pH值 : pHH